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锂生产工艺
性质
锂在元素周期表中属ⅠA族,其相对原子质量为6.941,天然同位素质量数为6、7,密度0.531g/cm3(20℃),熔点179~186℃,沸点1372℃,因此还原法生产工艺中易出现液状,真空条件下便于杂质元素分离,有利于产品纯度的提高;金属锂呈银白色,它与湿空气相遇,能与其中的O2、N2迅速化合,表面生成Li2O、LiOH及Li3N的覆盖层,覆盖层呈淡黄色以至黑色,所以必须在石蜡或汽油中保存。锂的化学活性很强,能与HCl、HNO3、稀H2SO4起剧烈的反应,特别是在浓HNO3中强烈氧化,以至熔融和燃烧。在浓H2SO4中溶解缓慢。锂在高温下与碳作用生成LiC;与F、Cl、Br、I作用并发生燃烧,与水反应生成LiOH;在加热至熔点温度下能与S 反应生成LiS,与Si一起熔融生成Li6Si2。此外,锂与有机化合物几卤素衍生物反应,生成相应的锂有机化合物。
碳酸锂常压下熔点730℃,分解温度1270℃,先熔融成桨状,再分解脱除CO2,阻碍分解反应的进行,但当有石灰或铝氧土参与时,可使物料变成疏松状,有利于CO2分解,如碳酸锂与石灰按2/3进行配料,在真空中进行焙烧,800℃下可完成作业。
用途
由于锂的优异性能日益被人们发现和利用,目前已在国民经济各部门以及近代尖端技术——原子能、热核反应、洲际火箭、人造卫星等方面都起着非常重要的作用。金属锂极其化合物可作为优质高能燃料,已经用于宇宙火箭、人造卫星、超声速飞机和潜水艇等燃料系统方面。在冶金工业上,锂作为轻合金、超轻合金、耐磨合金极其它合金的组分。锂与镁、铝、铍组成的合金,质地轻,加工性能好,强度大,已被用作飞机的结构材料。铝电解质中加入锂盐,可降低电耗。在玻璃工业中,将锂化合物作为加成剂,可提高玻璃的强度和韧性,降低熔点,增加电阻和延迟透明消失的作用。玻璃中含锂较多时,能提高紫外线透射率,降低热膨胀系数,目前锂玻璃已用于制造大型电视显象管等。在化学工业上,锂由于有机合成和人造橡胶方面,作为接触剂和稳定剂,也可作为石油裂化过程的热载体。
氯化锂适于作铝的焊接熔剂,并用在蓄电池中。锂蓄电池的阳极,阴极是锂碲合金(lithium-tellurium alloy)电解质是800℉(427℃)熔池???的锂盐。富特矿产公司(Foote Mineral Co.)的锂带(lithium ribbon)用于高能电池,为纯度99.96%的连续金属带材,厚度为0.02in(0.05cm),在氩气中成卷干包装。粉末状的无水六氟砷化锂(lithium hexafluoroaresnate)用作干电池的阳极。
锂电池用锂
锂是理想的电池材料,这主要是基于:锂原子具有最小的电化学当量,1g锂可以放出3.83A.H的电;具有最低的电负性,起标准电极电位为-3.045V;锂电阻低,有利于电极集流;锂的比重轻,有利于获得较高的比能量;锂的活性大,活性物质的利用率高;总之,锂电池重量轻、体积小、贮电能力大、充电速度快、适用范围广。
锂的冶金简史
锂是1817年瑞典化学家阿弗维得松(A?Arfvedson)在斯德哥尔摩Berzelius实验室研究透长石时发现的,命名为Lithium(锂),源于希腊词Lithos,意为石头。A?Arfvedson当时曾试图提取这种金属元素,但没有成功。
1818年,英国人戴维(H.Davy)在成功地制取了K、Ca、Mg后,首先电解碳酸锂制得少量金属锂。
之后,1855年,德国人本生(J?Bansen)电解熔融氯化锂制取了较多的金属锂,并开始研究金属锂的性质。
1893年,岗次(Guntz)提出电解含有等量氯化锂和氯化钾熔体制取金属锂,可在450℃左右下进行电解,使电解温度大幅度降低,使电解效率明显提高,奠定了现代电解法生产金属锂的基础。
从1817年发现元素锂到有一定金属锂的生产规模,历史76年。自1893年研究成功融盐电解法制取金属锂,至今已有111年时间,融盐电解法提取金属锂已成为一种传统的提取工艺。
热还原法提锂的研究简史
金属锂的生产(方法)
熔盐电解法:氯化钾为支持电解质,电解温度450~500℃,氯化锂45~60%,初晶温度360~450℃之间;
电解法生产金属锂的某些技术参数
资料来源
参数
1
2
3
4
5原料氯化锂氯化锂氯化锂氯化锂氯化锂电解质组成wt%KCl~LiCl48%KCl~LiClKCl~LiCl 44~50%KCl~LiCl 50%KCl~LiCl 60%槽电压(伏)8~96~74.9~8.28~104~6电流强度(安培)800~9008600350080010~20阴极电流密度A/cm2————0.51~20.5~3.0阳极电流
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