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概 述
酸性气脱除方法与分类
醇胺法
砜胺法及其它脱硫方法
;概 述;方法分类
脱酸性气方法选择; 1.间歇法(过程为间歇进行)
①反应法 包括:海绵铁法、氧化铁浆液法、辛盐浆法、及可性钠法。由于脱硫剂不能再生,失效后即废弃掉,因而只适用于硫化氢含量很低或流量很小的天然气脱硫。
②物理吸附法 包括:分子筛法、海绵铁法;其中分子筛法适用于天然气中酸性组分含量低及同时脱水的场合;由于两法均采用固体脱硫剂,故都属于干法,通常也统称为固体床脱硫法。
2.化学吸收法
这类方法又称化学溶剂法。它以碱性溶液为吸收溶剂(化学溶剂),与天然气中的酸性组分(主要是H2S和CO2)反应生成某种化合物。; ①醇胺法,主要包括:一乙醇胺(MEA)法、二乙醇法(DEA)法、二甘醇胺(DGA)法、二异丙醇胺法(DIPA)法、甲基二乙醇胺(MDEA)法等。醇胺法是最常用的天??气脱硫方法。此法适用于从天然气中大量脱硫和二氧化碳。
②碱性盐溶液法,主要包括:改良热减法、氨基酸盐法;它们虽然能脱除硫化氢,但主要用于脱除二氧化碳,在天然气工业中应用不多。
3.物理吸收法
这类方法又称为物理溶剂法。它们采用有机化合物为吸收溶剂(物理溶剂),对天然气中的酸性组分进行物理吸收而将它们从气体中脱除。主要包括多缩乙二醇法和砜胺法等。物理吸收法的溶剂通常靠多级闪蒸进行再生,不需蒸汽和其它热源,还可同时使气体脱水。海上采出的天然气需要大量脱除二氧化碳时常常选用这类方法。; 联合吸收法兼有化学吸收和物理吸收两类方法的特点,使用的溶剂是醇胺、物理溶剂和水的混合物,故又称为混合溶液法或化学—物理吸收法。
5.直接转化法
这类方法以氧化一还原反应为基础,故又称为氧化还原法。此法包括借助于溶液中氧载体的催化作用,把被碱性溶液吸收的H2S氧化为硫,然后鼓人空气,使吸收剂再生,从而使脱硫与硫回收合为一体。直接转化法目前多用于在焦炉气、水煤气、合成气等气体脱硫。
6.膜分离法
是一门新的分离技术,它借助于膜在分离过程的选择性滲透作用脱除天然气中的酸性组分。多用于从CO2含量很高的天然气中分离CO2。;二、脱酸性气方法选择; (4) 对需要脱除的酸性组分的选择性要求 在各种脱硫方法中,对脱硫剂最重要的一个要求是其选择性,有些方法的脱硫剂对天然气中某一酸性组分的选择性可能很高,而另外一些方法的脱硫剂则无选择件。还有一些脱硫方法,其脱硫剂的选择性受操作条件的影响很大。
(5) 原料气的处理量 有些脱硫方法适用于处理量大的原料气脱硫,有些方法只适用于处理量小的原料气脱硫。
; (7) 其它 如对气体脱硫、尾气处里有关的环保安求和规范,以及脱硫装置的投资和操作费用等。
尽管需要考虑的因素很多,但按原料气处理量计的硫潜含量(kg/d)是一个关键因素。与间歇法相比.当原料气的硫潜量大于45 kg/d时,应优先考虑醇胺法脱硫。虽然目前还没有—种醇胺法能满足所有要求,但由于这类方法技术成熟,脱硫溶剂来源方便,对上述因素有很大的适应性、因而是最重要的一类脱硫方法。据统计,全世界2000多套气体脱硫装置中,有半数以上采用醇胺法脱硫。; 根据工业实践,在选择各种醇胺法和砜胺法时有下述几点原则:
①当酸气中H2S和CO2含量不高,且(H2S/CO2)<6,并同时脱除H2S和CO2时,应考虑采用MEA法或混合胺法。
②当酸气中(H2S/CO2)>5,且需选择性脱除H2S时,应采用MDEA(甲基二乙醇胺)法或其配方溶液法。
③当酸气中酸性组分分压高、有机硫化物含量高.并且同时脱除H2S和CO2时,应采用(Sulfinol-D)法(吸收剂为环丁砜与二异丙醇胺的混合液);如需要选择性脱除 H2S时,则应采用Sulfinol-M 法(吸收剂为环丁砜与甲基二乙醇胺的混合液) 。
④二甘醇胺(DGA)法适宜在高寒及沙漠地区采用。
⑤酸气中重烃含量较高时,一般宜用醇胺法。;乙醇胺吸收H2S和CO2的反应
醇胺法工艺流程图
H2S、CO2在醇胺溶液中的溶解度
醇胺溶液循环量的确定
醇胺法脱硫装置操作注意事项; 单乙醇胺(MEA)HO-CH2-CH2-NH2 HOC2H4NH2
二乙醇胺(DEA)HO-CH2-CH2-NH-CH2-CH2-OH (HOC2H4)2NH
单乙醇胺与H2S反应
2HOC2H4NH2+H2S=(HOC2H4NH3)2S 类似于NH3+H2S=(NH4)2S
(HOC2H4NH3)2S+H2S=2(HOC2H4NH3)
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