07配位化学课案.ppt

;叶绿素分子的骨架; 配合物的异构现象与命名方法 影响配合物稳定性的因素 配位化合物的价键理论 配位化合物的晶体场理论 配位平衡;?;; 由中心离子或原子（形成体）与一定数目的分子或离子（配位体）以配位键结合而成的复杂离子——配合单元（配离子）,含配合单元的化合物叫配合物。;[Cu( NH3 )4 ] SO4;一般配合物组成图示如下：; 多为过渡金属离子：Cu2+、Ag+、Zn2+、Fe3+、Fe2+、Co2+、Ni2+、Au3+、Pt2+、Pt4+等 少数为原子：Fe、Cr、Ni等 另有少部分高氧化态非金属元素:Si(Ⅳ)、P(Ⅴ)等;2.2 配位体和配位原子 ——能提供孤电子对的分子或离子称配位体。 例：NH3、H2O、CO、Cl-、Br-、I-、CN-、SCN-、en、EDTA等（特殊的C=C中的π电子） ——配体中能提供孤电子对直接与形成体相连的原子为配位原子。如：NH3中的N。 常用配位原子（9个） C N O F P S Cl Br I;配体类型 单齿配体：一个配体中只含一个配位原子 NH3、OH-、X-、CN-、CO、SCN-等 多齿配体：一个配体中含2个或2个以上配位原子 草酸根（C2O42-） -OOC-COO- 双齿 乙二胺（en) NH2-CH2-CH2-NH2 双齿 乙二胺四乙酸根（EDTA或Y） 六齿 部分配体名称： 硝基：NO2；亚硝酸根：ONO-；硫氰酸根：SCN-；异硫氰酸根：NCS-；羰基：CO；羟基：-OH;;;2.3 配位数 ——与一个中心离子或原子直接结合的配位原子数 单齿配体：配位数=∑配位体数 Cu(NH3)42+ Fe(CN)63- CoCI3(NH3)3 配位数 4 6 6 多齿配体：配位数=∑配位体数×配位原子数 Cu(en)22+ CoCI2(en)2+ FeY- Fe(C2O4)33- 配位数 4 6 6 6;7.1.1 配合物的异构现象 指配位单元的异构现象。化学式相同，结构不同，性质不同;1°解离异构 内外界之间是完全电离的。内外界之间交换成份，得到的配合物与原来的配合物互为解离异构。它们电离出的离子种类不同。 如 [ Co Br ( NH 3 ) 5 ] SO4 和 [ Co SO4 ( NH 3 ) 5 ] Br，前者可以使Ba2 + 沉淀，后者则使Ag + 沉淀。;2° 配位异构 内界之间交换配体，得配位异构。如： [Co(NH3)6][Cr(CN)6]和[Cr(NH3)6][Co(CN)6];2 空间异构 (立体异构) 键联关系相同，但配体相互位置不同，是空间异构的特点。 配体相互位置不同的称为顺反异构（几何异构）； 配体相互位置相同但配体在空间的取向不同的称为旋光异构（对映异构）。;顺式称顺铂，是抗癌药物，反式则无药效。; 配位数为 6 的正八面体结构：; 总之，配体数目越多，种类越多，异构现象则越复杂。;“反应停”事件;对映异构;;对映异构现象：任何一个有机物的分子，若与其镜像不能重叠，称对映异构现象。;对映异构体之间性质有什么差别？;Nicol棱镜 (偏振片);;COOH;7.1.2 配合物的命名;配离子为阴离子 外界为氢离子 “某酸” H2[PtCl6] 外界为其它阳离子 “某酸某” K4[Fe(CN)6] 2.配离子的命名 配体数→配体名称→合→中心离子（氧化数）;⑴先阴离子（先无机后有机，先简后繁）后中性分子（先无机后有机）。 ⑵同类配体，按配位原子元素符号的英文字母顺序排列。NH3、H2O。 ⑶同类配体中，若配位原子相同，含原子数少的配体在前。NH3、NH2OH。 ⑷若配位原子相同，配体原子数也相同，则按结构式中与配位原子相连原子的元素符号在英文字母中的顺序排列。NO2、NH2。 ⑸若配位原子不清楚，以书写顺序为序。;H[PtCl3(NH3)] [Ag(NH3)2]OH [CrCl2(H2O)4]Cl K[PtCl3(C2H4)] [Co(ONO)(NH3)5]SO4 Na3[Ag(S2O3)2] [Pt(NH2)(NO2)(NH