7化学动力学课案.ppt

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第七章 化学动力学 (Chemical kinetics);如:下列两反应;二、任务和目的;药代动力学;第一节 化学反应速度;;比较:;;;二、反应速度的测定;第二节 化学反应的速度方程;基元反应(elementary reaction);;三、基元反应的速率方程;;四、经验反应速率方程与反应级数;对于复杂反应,其速率方程不能通过质量作用定律写出,而必须通过实验测定;;五、速率常数 k ;;一、一级反应 r ? c r = k1· c ;;;;;(4) 任意转化率所需时间;(5)通常一级反应:;P219 例7-2 偶氮甲烷的气相分解反应 CH3NNCH3(g)?C2H6(g)+N2(g)为一级反应。在一温度为560K的密闭容器中,偶氮甲烷的初压力为21.3kPa,1000秒钟后容器的总压力为22.7kPa,求k和t1/2;p218例7-1 药物进入人体后,一方面在血液 中与与体液建立平衡,另一方面由肾排出。 药物在血液中消失速率可用一级反应速率 方程表示。在某人体内注射0.5g某药物, 然后测定其在血液中的浓度,得下列数据:;;1、速率方程的积分形式;1、速率方程的积分形式;1、速率方程的积分形式;1、速率方程的积分形式;2、二级反应的特点;(4)任意转化率所需时间;三、零级反应;也可:;;;;;小 结;第四节 反应级数的确定;一、微分法;根据实验数据作cA~t曲线。;二、积分法;2 试探作图法;3、半衰期法;对n级反应:;第五节 温度对反应速率的影响;一、Arrhenius经验公式;2、对数形式;3、定积分式;4、微分式;温度对反应速率影响的类型;1、活化能;1、活化能;2、活化能的测定;某药物溶液的分解为一级反应,分解30%即失效。测得在323K、333K与343K的速率常数分别为7.08×10-4,1.70×10-3与3.55×10-3h-1,求此药物在298K时的有效期。;第六节 典型的复杂反应;1、速率方程;平衡时: ?+= ?-;平衡时:;如k2﹤﹤ k1 则上述积分方程为;特点;二、平行反应;1、速率方程;dcA;dcG;结论:平行反应中产物浓度之比等于 其速率常数之比;三、连续反应;A;-;生成物C的浓度;连串反应中各物质浓度与时间的关系;第七节 复杂反应的近似处理;当k1k2时,第一步为速控步骤;第七节 复杂反应的近似处理;(二)、链反应的动力学方程;四、链反应及其速率方程;一、链反应及其分类;一、链反应及其分类;一、链反应及其分类;第八节 反应速率理论简介;第十节 催化反应动力学简介;二、催化剂的基本特征:;二、均相酸碱催化;二、均相酸碱催化;三、酶催化(Enzyme—Catalyzed );2、酶反应动力学;三、酶催化(Enzyme—Catalyzed ); 设原始浓度为[E]0,反应达稳态后,一部分变为中间化合物[ES],余下的浓度为[E];(1)当底物浓度很大时,[S]KM,r =k2[E]0,反应只与酶的浓度有关,而与底物浓度无关,对[S]呈零级。;(2)当[S]KM时,r =k2[E]0[S]/KM 对[S]呈一级。;(3)当[S]→∞时,r = rm=k2[E]0。;;当? =1/2 ?m 时, KM =[S] ;第十一节 光化学反应;一、光化学基本定律;一、光化学基本定律;二、量子产率(?);在高层大气中,由氧吸收太阳紫外线辐射而生成可观量的臭氧(O3)。光子首先将氧分子分解成氧原子,氧原子与氧分子反应生成臭氧: O2→2O O+O2→O3 当O3的浓度在大气中达到最大值时,就形成厚度约20km的臭氧层。臭氧能吸收波长在220~330nm范围内的紫外光,从而防止这种高能紫外线对地球上生物的伤害;介绍臭氧空洞的产生; 造成臭氧空洞主要是在同温层中发生了以下两类反应:; 氟里昂和汽车尾气中的氮氧化物类化合物进入同温层后,在紫外光???作用下,产生NO和Cl,作为催化剂将持续不断地破坏奇数氧,造成臭氧含量的下降。所以地球上必须控制氮氧化物和氯氟烃的排放。;P261: 1, 4, 6, 12, 13;某反应为一级反应,在300K时完成50%需时间50min,若已知该反应的活化能为150kJ·mol-1,求该反应在310K时反应掉50%所需时间为多少?

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