8第八章羧酸和取代酸课案.ppt

有机化学;§9-1 分类和命名 一、分类 二、命名 §9-2 理化性质 一、羧酸 (一)结构与性质 (二)物理性质 (三)化学性质 (四)重要个别化合物;;第九章 羧酸、羧酸衍生物和取代酸; 2.羧酸衍生物(Carboxylic acid derivatives); 3.碳酸衍生物(Carbonic acid derivatives p267-268); 4.取代酸(Substituted acid, p268) (1)根据RCOOH分子中R—上的H被不同基团取代分类 ; (2)根据羧基和另一个基团的相对位置分类例： RCHOHCOOH α- RCHOHCH2COOH β- RCHOHCH2CH2COOH γ-;(E)-2-丁烯酸(巴豆酸) ; (Z)-丁烯二酸 (失水苹果酸或马来酸) ; 2.羧酸衍生物(p258);邻苯二甲酸酐; 3.取代酸(p269) (1)羟基酸(Hydroxy acid);3-羟基-3-羧基戊二酸 (柠檬酸); (2)羰基酸(Carbony acid);§9-2 理化性质 一、羧酸 (一)结构与性质(p243) ; 羧基中的C原子呈sp2杂化态，碳氧双键的成键方式与醛酮分子中的羰基相同，?键+?键。?键还与羟基O的孤电子对形成p ~π 共轭体系。以甲酸为例：;; C—OH键极性减弱，羟基的取代比醇困难，不能发生类似醇的分子内、分子间脱水；羰基碳原子周围电子密度增强，不利于亲核加成反应，并使?-H比醛酮难取代，且不被高锰酸钾等强氧化剂氧化。其化学反应示意如下：; (二)物理性质(p246) 1. b.p. 高于相应的醇；—COOH数目↑→ b.p. ↑；碳原子数目↑→ b.p. ↑。 2. m.p. 变化趋势：碳原子数目↑→ m.p. ↑； 一元羧酸与烷烃类似，偶数碳对称性高，晶格排列紧密， m.p. 高于相邻的两个奇数碳的羧酸。 ; 3. S /H2O 大于相应的醇； —COOH数目↑→ S↑； 碳原子数目↑→ S↓。 ; (三)化学性质(p248) 1.酸性; (2)成盐 RCOOH + NaOH → RCOONa + H2O RCOOH + Na2CO3 → RCOONa + H2CO3 RCOOH + NaHCO3 → RCOONa + H2CO3 强酸 强碱 弱碱 弱酸;↓或液体 （m.p.=25. 5℃);CO2; (3)一元羧酸酸性 HCOOH﹥ArCOOH﹥RCOOH (4)多元羧酸酸性 羧基个数↑→ 酸性↑ (5)烃基???有吸电子基的脂肪族羧酸酸性; HCOOH ﹥ CH3COOH ﹥ (CH3)3CCOOH pKa 3.77 4.76 5.05 Cl3CCOOH﹥Cl2CHCOOH﹥ClCH2COOH pKa 0.65 1.29 2.86 ﹥ CH3COOH 4.76 CH3CH2CHClCOOH﹥CH3CHClCH2COOH pKa 2.86 4.00 ﹥ Cl(CH2)3COOH﹥CH3(CH2)2COOH 4.52 4.82 ; (6)芳香族羧酸 酸性次序同酚。 例：对位取代的芳香族羧酸酸性次序;