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第三章 电解质溶液;内容提要;内容提要;内容提要;教学基本要求;教学基本要求;第一节 强电解质溶液理论;第一节 强电解质溶液理论;第一节 强电解质溶液理论;第一节 强电解质溶液理论;第一节 强电解质溶液理论;第一节 强电解质溶液理论;第一节 强电解质溶液理论;第一节 强电解质溶液理论;第一节 强电解质溶液理论;第一节 强电解质溶液理论;第二节 酸碱理论;酸碱质子理论 1923年由Br?nsted和Lowry提出 1. 酸碱的定义 酸：能给出质子(H+)的物质 (质子给体) 酸可以是分子、阳离子或阴离子。 ;第二节 酸碱理论;第二节 酸碱理论;第二节 酸碱理论;第二节 酸碱理论;第二节 酸碱理论;第二节 酸碱理论;1．拉平效应 ;又如强碱在水中：;区分效应：能区分酸碱强弱的效应。 区分性溶剂：能区分酸碱强弱的效应的溶剂。;在水中：酸的强度顺序：HF HAc NH4+;在液氨中：; 共存酸 拉平 区分;第二节 酸碱理论;第二节 酸碱理论;第二节 酸碱理论;第二节 酸碱理论;第二节 酸碱理论; 酸碱定义：酸是能够接受电子对的物质，又称电子对的受体；碱是能够给出电子对形成配位键的物质，又称电子对的给体。 酸碱反应：酸 + 碱 ? 酸碱配合物 可知，酸与具有孤对电子的物质成键，所以酸又称为亲电试剂；碱与酸中电子不足的原子共享电子对，因此碱又称为亲核试剂。;例子：;分类 酸碱加合反应，如 Ag+(aq) +2NH3(aq) → [H3N→Ag←NH3]+(aq) 碱取代反应，如 [Cu(NH3)4]2+(aq)+2OH-(aq) → Cu(OH)2(s) +4NH3(aq) 酸取代反应，如 [Cu(NH3)4]2+(aq)+4H+(aq) → Cu2+(aq)+4NH4+(aq) 双取代反应，如 HCl(aq) + NaOH(aq) → NaCl(aq) + H2O(l);第三节 弱酸和弱碱溶液的解离平衡 ; Ka是水溶液中酸强度的量度，表示酸在水中释放质子能力的大小。 Ka值愈大，酸性愈强。其值大于10时为强酸。 HAc ＞ HClO ＞ HCN Ka 1.75×10-5 3.9×10-8 6.2×10-10 一些弱酸的Ka非常小，常用pKa表示，它是酸解离常数的负对数。; 类似地，碱B?在水溶液中有下列平衡： B(aq) + H2O(l) BH+(aq) + OH-(aq) Kb为碱解离平衡常数。Kb的大小表示碱接受质子能力的大小，Kb值愈大，碱性愈强。 pKb是碱解离常数的负对数。;一些酸在水溶液中的Ka和pKa值(25℃);二、共轭酸碱解离常数的关系 酸HA及其共轭碱 HA(aq) + H2O(l) A-(aq) + H3O+(aq) A-(aq) + H2O(l) HA(aq) + OH-(aq) H2O(l) + H2O(l) H3O+(aq) + OH-(aq) Kw=[H3O+][OH-] 以Ka、Kb代入，得 Ka·Kb=Kw;例 已知NH3的Kb为1.8×10-5，试求NH4+的Ka。 解 NH4+是NH3的共轭酸， 故 Ka=Kw/Kb =1.0×10-14/(1.8×10-5) =5.6×10-10;多元弱酸或多元弱碱 H3PO4(aq) + H2O(l) H2PO4-(aq) + H3O+(aq) H2PO4-(aq) + H2O(l) HPO42-(aq) + H3O+(aq) HPO42-(aq) + H2O(l) PO43-(aq) + H3O+(aq);H2PO4-(aq) + H2O(l) H3PO4(aq) + OH-(aq) HPO42-(aq) + H2O(l) H2PO4-(aq) + OH-(aq) PO43-(aq) + H2O(l) HPO42-(aq) + OH-(aq) ;例 已知H2CO3的Ka1=4.5×10-7，Ka2=4.7×10-11，求CO32-的Kb1和Kb2。 解 CO32-与HCO3-为共轭酸碱对 Kb1=Kw/ Ka2 =1.0×10-14/(