沉淀滴定法技术分析.ppt

沉淀滴定法 第一组 一、概述 沉淀滴定法（precipitation titration ），就是利用沉淀反应进行容量分析的方法。 ?沉淀滴定法必须满足的条件： ① 沉淀反应必须迅速，并按一定的化学计量关系进行； ②生成的沉淀应具有恒定的组成，而且溶解度必须很小； ③有确定化学计量点的简单方法； ④沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 二、银量法滴定终点的确定 ⒈莫尔法-------铬酸钾作指示剂法 ⑴基本原理 以铬酸钾为指示剂，硝酸银溶液作滴定液，在中性或弱碱性溶液中直接测定氯化物和溴化物的银量法。 终点前：Ag++Cl-→AgCl↓（白色） 终点时：2Ag++CrO42-→Ag2CrO4↓(砖红色) ⑵滴定条件 ①指示剂的用量 实际滴定时，通常在反应液总体积为50～100mL的溶液中，加入5%指示剂1mL为宜。 ②溶液的酸度 在中性或弱碱性（pH=6.5～10.5）溶液中进行。 ③滴定时应充分振摇 AgCl 沉淀能吸附，AgBr沉淀能吸附，使溶液中的离子浓度降低，以致终点提前而引起误差。滴定时必须充分振摇，使被吸附离子释放出来。 ④预先分离干扰离子 阴离子：PO43﹣、AsO43﹣、 S2﹣、SO32﹣ 阳离子：Ba2﹢、Pb2﹢、Bi3﹢ 有色离子：Cu2﹢、Co2﹢、Ni2﹢ 易水解离子：Fe3﹢、Al3﹢ ⑶应用范围 主要用于Cl-、Br- 的测定，在弱碱性溶液中也可测定CN-；不宜测定I-和SCN-，因为AgI和AgSCN沉淀有较强的吸附作用，致使终点颜色变化不明显 ⒉福尔哈德法----铁铵矾作指示剂法 ⑴基本原理 它是以铁铵矾为指示剂，用NH4SCN或KSCN为滴定液，在酸性溶液中测定银盐和卤素化合物的银量法。 ①直接滴定法测定Ag﹢ 在酸性溶液中，以NH4SCN或KSCN为滴定液，铁铵矾作指示剂直接测定的含量。 终点前：Ag﹢+SCN-→AgSCN↓（白色） 终点时：Fe3﹢+SCN-→Fe(SCN)2﹢（棕红色） ②返滴定法测定卤素离子 向样品溶液中加入准确过量的AgNO3滴定液，使卤素离子生成银盐沉淀，然后再以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN滴定液滴定剩余的AgNO3。 终点前：Ag+（准确过量）+X-→AgX↓（白色） 　　 Ag+（剩余量）+SCN-→AgSCN↓（白色） 终点时：Fe3++SCN-→Fe(SCN)2+（淡棕红色） ⑵滴定条件 ① 将生成的AgCl沉淀滤出，再用NH4SCN滴定液滴定滤液，但这一方法需要过滤、洗涤等操作，手续较繁。 ②在用NH4SCN滴定液回滴之前，向待测Cl-溶液中加入1～3ml硝基苯，并强烈振摇，使硝基苯包在AgCl的表面上，减少AgCl与SCN-的接触，防止转化。此法操作简便易行。 ③利用高浓度的Fe3+作指示剂（在滴定终点时使浓度达到0.2mol/L），实验结果证明终点误差可减少到0.1%。 ⑶注意事项 ①为防止Fe3+的水解，应在酸性（HNO3）溶液中进行滴定，在酸性溶液中，Al3+、Zn2+、Ba2+及CO32-等离子的存在也不干扰。与铬酸钾指示剂法相比，这是本法的最大优点。 ②为避免由于沉淀吸附Ag+过早到达终点，在用硝基苯包裹AgCl沉淀时，临近终点应轻轻旋摇，以免沉淀转化，直到溶液出现稳定的淡棕红色为止。 ③本法测定I-和Br-时，由于AgI和AgBr的溶解度都小于AgCl的溶解度，不存在沉淀转化问题，不需加入有机溶剂或滤去沉淀，滴定终点明显确切。 ④滴定不宜在较高温度下进行，否则红色络合物褪色。 ⑷应用范围 直接滴定法可测定Ag﹢等阳离子，返滴定法可测定Cl﹣、Br﹣、I﹣、SCN﹣、PO43﹣等阴离子。 ⒊发扬司法-------吸附指示剂法 ⑴基本原理 它是以AgNO3为滴定液，以吸附指示剂确定滴定终点，测定卤化物含量的银量法。 若以Fl-代表荧光黄指示剂的阴离子，则变化情况为： 终点前：Cl-过量(AgCl)Cl-┇M+ 终点时：Ag+过量(AgCl)Ag+┇X-（黄绿色） 　　 (AgCl)Ag+吸附Fl-(AgCl)Ag+┇Fl-（粉红色） ⑵滴定条件 （1）吸附指示剂不是使溶液发生颜色变化，而是使沉淀的表面发生颜色变化。因此，应尽可能使卤化银沉淀呈胶体状态，具有较大的表面。为此，在滴定前应将溶液稀释并加入糊精、淀粉等亲水性高分子化合物以形成保护胶体。同时，应避免大量中性盐存在，因为它能使胶体凝聚。 （2）胶体颗粒对指示剂离子的吸附力，应略小于对被测离子的吸附力，否则指示剂将在等当点前变色。但对指示剂离子的吸附力也不能太小，否则等当点后也不能立即变色。滴定卤化物时，卤化银对卤化物和几种常用的吸附指示剂的吸附力的大小次序如下： 　　I-二甲基二碘荧光