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耐火材料技术进步所面临的问题
武汉科技大学
李 楠
湖北省耐火材料与高温陶瓷重点实验室
省部共建国家重点实验室培育基地
耐火材料的技术进步推动力
1) 冶金等用户技术进步的要求
2) 基础学科的应用
3) 交叉学科
上世纪的主要技术进步
1) 碳复合耐火材料
2) 不定形耐火材料
耐火材料面临的问题
1) 长寿与低耗——永恒的主题
2) 对熔炼物的污染
3) 环境、能源与资源的要求
洁净钢的要求
新功能的开发,对钢水的净化作用
降低能源与资源的消耗
环境友好
长寿与低耗
耐火材料损毁的两大因素
1) 化学侵蚀:熔损与渗透造成的结构剥落
2) 热应力导致的开裂与破坏
一对一的服务
耐火材料生产的精细化
化学侵蚀
1) 耐火材料熔入渣中
2) 形成高熔点固相,或高粘度液相
① 保护耐火材料不受侵蚀,间接溶解
② 阻塞气孔
扩散停止
自适应,自保护
渣对耐火材料溶解的判断例子
例子,利用FactSage软件计算Al2O3在不同组成的渣中的溶
解性
渣1
渣2
C/S
3.16
1.05
Al2O3
2.45
7.93
MgO
7.95
6.00
SiO2
14.48
39.62
CaO
45.78
41.60
MnO
2.46
-
Fe2O3
26.47
1.27
C/S=3.16
C/S=1.05
CA6
Al2O3
CA6
Al2O3
表面固相层形成的条件
例子,在Al2O3颗粒表面生成CA6条件
CaO-Al2O3-SiO2系相图
热震损毁与热应力
存在问题:
1) 耐火材料结构的复杂性
2) 使用条件极为复杂
理论研究严重不足
试验方法缺乏科学基础
原因:
热应力的计算
最近几年来发展很快,也取得一些应用成果。
不同形状滑板应力值测定结果
传统滑板B与改进型滑板A中的应变分布
脱硫喷枪的热力学计算
二次待包冷却0.5h时温度场
二次作业结束时温度场
钢结构对热应力分布有很大影响。
耐火材料径向钢筋含量与喷枪热应力的关系
细观力学的应用
当前热应力计算中存在的问题——仍然把耐火材料看成一个均匀分布的整体。
不知道各个部分对整体性能的贡献是怎么样的。
细观力学应用原理
按各组分的体积分数。
按一定的计算模型,计算其整体性质。
耐火材料的显微结构
颗粒(骨料),2—基质,3—气孔,4—晶粒,5—晶界,6—裂纹
用细观力学计算的铝碳(含ZrO2)的结果
实测值
计算值
E (MPa)
6.3
6.15
γ
0.11
0.16
α (10-6/℃ )
5.5
5.63
λ (W/m℃ )
20.4
2.85
小结
① 没有一个像碳复合耐火材料这样的新材料。
② 冶金工业的进步,致使渣的成分和形状变化很大。
精细化
精细化的内容
① 针对每一个冶金工艺的渣组成及性质,有针对性的研发耐火材料。一对一服务。
② 生产工艺精细化。
研发
生产
使用
要求
① 有一批高水平的技术支持人员
② 总承包:
卖出去就赚钱
省下来就赚钱
有利于可持续发展
洁净钢与耐火材料
炼钢工程中各物质之间的关系。
碱度
组成
组成
氧化还原性
熔化温度
粘度
显微结构
组成
物理化学性质
结构
钢
合金元素
渣
耐火材料
结构
化学性质
物理性质
表面张力
品种
耐火材料对钢水的有害作用
① 污染钢水
② 不与或少与合金元素或附加元素反应
非铁元素:O、N、S、P、C ……。
[Al] + SiO2 → (Al2O3)S + [Si]
夹杂:氧化物夹杂,非氧化物夹杂。
耐火材料对钢水的有利作用
① 吸附钢水中的夹杂
② 不与或少与合金元素或附加元素反应
CaO[S] + [S] = (CaS) + [O]
4CaO[S] + 2[P] + 5[O] = Ca4P2O9(S)
3MgO[S] + 2[P] + 5[O] = Mg3P2O8(S)
环境、资源与能源
环境:① 粉尘
② CO2、NOX、SiO2的排放。除菱镁石、白云石
以外,这些排放与能耗有关。
③ 铬污染
资源:① 如何合理地开采,利用资源,如菱镁矿、硅
② 用后耐火材料的回收利用。
铝系矿物等。
欧洲,20%回收到地球中去。
能源:① 耐火材料生产中的节能
② 为工业炉节能做出贡献
耐火材料资源合理利用
面临优质资源枯竭
MgO98%的菱镁矿不多
高铝矾土也大量开采,面临铝工业的竞争
低铝矾土及粘土大量废弃,没得到合理的利用
大量的白云石没有利用
石墨等重要资源被大量利用与外销
兰晶石、红柱石、硅线石利用
铝硅系矿物的利用
铝工业要求矾土中Al2O3/SiO2不小于3~3.5。越高越好。
相当Al2O3含量75~78%。
Al2O3≥80%矾土——大部分铝工业
耐火材料出路
① 将Al2O3与二、三级矾土进行合理配料,制备具有
良
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