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滴定分析法概论 习题课 作业题1 基准试剂(1)H2C2O4·2H2O因保存不当而部分风化；(2)Na2CO3因吸潮带有少量湿存水。 用(1)标定NaOH[或用(2)标定HC1]溶液的浓度时，结果是偏高还是偏低？ 用此NaOH(HC1)溶液测定某有机酸(有机碱)的摩尔质量时结果偏高还是偏低？ 答: 用(１)标定NaOH溶液的浓度时，结果偏低, H2C2O4·2H2O风化，失水，有效成分H2C2O4 增加 mA/MA=1/2cBVB m大?V大?c小 用此NaOH溶液测定有机酸的摩尔质量时结果偏高。 MA= mA/(cBVB) c小?M大 用(２)标定HCl溶液的浓度时，结果偏高； Na2CO3吸潮，有效成分Na2CO3减少， mA/MA=1/2cBVB m小?V小?c大 用此HCl溶液测定有机碱的摩尔质量时结果偏低。 MA= mA/(cBVB) c大?M小 作业题2 下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成标准溶液？如需标定，应该选用哪些相应的基准物质？ H2SO4， KOH， 邻苯二甲酸氢钾， 无水碳酸钠。 答: 基准试剂可采用直接配制法， 非基准试剂只能采用间接配制法(标定法)配制。 (1) H2SO4，KOH用间接配制法配成标准溶液。 (2) 邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠用直接配制法配成标准溶液。 H2SO4选用无水Na2CO3， KOH选用邻苯二甲酸氢钾。 作业题3 要加多少毫升水到1.000 L 0.2000 moL?L-1 HCl溶液里，才能使稀释后的HCl溶液对CaO的滴定度THCl / CaO =0.005000g ? mL-1？ 已知：M CaO=56.08 g.mol-1 解: 已知 MCaO=56.08 g.moL-1,HCl与CaO的反应: CaO+2H+=Ca2++H2O 即： 稀释后HCl标准溶液的浓度为： 设稀释时加入纯水为VmL ，依题意： 1.000×0.2000=0.1783×(1.000+10-3×Ｖ) 0.2000 = 0.1783 + 0.1783×10-3 × V 0.2000 -0.1783 = 1.783×10-4 × V 0.0217 = 1.783×10-4 × V ∴ Ｖ=122ｍL (三位有效数字) 作业题4 欲使滴定时消耗0.10mol·L-1HC1溶液20～25 mL，问应称取基准试剂Na2CO3多少克？此时称量误差能否小于0.1%？ 已知：M Na2CO3=105.99 g.mol-1 解: 设应称取x g Na2CO3+2HCl==2NaCl+CO2+H2O 当Ｖ1=Ｖ=20mL ，时 x=1/2×0.10×20×10-3×105.99=0.11g 当Ｖ2=Ｖ=25mL ，时 x=1/2×0.10×25×10-3×105.99=0.13g 应称取基准试剂Na2CO3 0.11~0.13克 如果要求称量的相对误差小于0.1%，一般采用万分之一天平，称量一次的绝对误差为?0.0001g，称量一份试样需读两次数，则绝对误差为?0.0002g， 则试样最小称取量为 那么，称取0.11~0.13克， 此时称量误差不能小于0.1% 作业题5 称取分析纯试剂K2Cr2O714.709g，配成500.0mL溶液，试计算： （1）K2Cr2O7溶液的物质的量浓度； （2）K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴定度； 解: 根据公式： （1）已知 : ， 和 （2）Cr2O72-+6Fe2++14H+==2Cr3++6Fe3++7H2O Cr2O72 ? 6Fe2 ? 6Fe ? 6Fe3+ ? 3Fe2O3 作业题6 已知1.00mL某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374 g.mL-1,试计算： (1)该HCl溶液对NaOH的滴定度THCl/NaOH; (2)该HC1溶液对CaO的滴定度THCl/CaO。 已知MNaOH= 40.00 g.mol-1, MCaO=56.08 g.mol-1 解: 习 题 1 某含Cl-试样中含有0.10%(质量分数)Br-，用AgNO3进行滴定时，Br-与Cl-同时被测定，若全部以Cl-计算，则含量为20.0%，求称取的试样为下列质量时， Cl-分析结果的绝对误差及相对误差:(1)0.1000g; (2)0.5000g (3)1.000g。计算结果说明什么问题？