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8 造锍和吹炼新版08.7.21
8 造锍熔炼和熔锍吹炼(15页,5幅图,3个表)
8.1 造锍熔炼
8.1.1 造锍熔炼的目的
8.1.2 造锍熔炼基本原理
8.1.3 熔锍及其组成
8.1.4 造锍熔炼过程主要反应
8.1.5 造锍熔炼热力学分析
8.1.6 熔锍的形成
8.1.7 Cu—Fe—S三元系状态图及其应用
8.1.7.1 Cu—Fe—S三元系状态图
8.1.7.2 Cu—Fe—S三元系状态图在冰铜造锍熔炼中的应用
8.1.8 冰铜的性质
8.2 熔锍吹炼
8.2.1 熔锍吹炼的目的
8.2.2 熔锍吹炼基本原理
8 造锍熔炼和熔锍吹炼
造锍熔炼和熔锍吹炼是从金属硫化矿中提取金属的一种重要方法。例如,铜、镍火法冶金,主要就是通过造锍熔炼和熔锍吹炼来提取金属铜和镍的。
8.1 造锍熔炼
8.1.1 造锍熔炼的概念和目的
工业上用硫化矿生产粗金属,一般都是采用硫化物氧化过程来实现的。用硫化矿火法冶金提取粗金属时,由于矿石品位较低,需要先经过在高温下的富集熔炼——即造锍熔炼,产出两种互不相溶的液相——熔锍和炉渣。将硫化物精矿、部分氧化焙烧的焙砂、返料及适量熔剂等物料,在一定温度下进行熔炼,产出两种互不相溶的液相——熔锍和熔渣,这种熔炼过程称为造锍熔炼。
例如,用硫化铜精矿生产粗铜,由于硫化铜矿(如CuFeS2黄铜矿)一般都是含硫化铁较多的矿物,加之随着资源的不断开发利用矿石品位变得含铜量愈来愈低,其精矿品位有的低到含铜只有10%左右,而含铁量可高达30%以上,如果采用只经过一次熔炼提取金属铜的方法,必然会产生大量含铜高的炉渣,造成铜的大量损失。因此,为了尽量避免铜的损失,提高铜的回收率,工业实践先要经过富集熔炼——造锍熔炼,使铜与一部分铁及其它脉石等分离。
8.1.2 造锍熔炼基本原理
造锍熔炼过程是基于许多的MeS能与FeS形成低熔点的共晶熔体(熔锍),这种共晶熔体在液态时能完全互溶,且与熔渣互不相溶及密度不同,于是在熔炼过程中主体金属硫化物被有效富集在熔锍中,而杂质氧化物则与SiO2结合形成熔渣而被很好地分离除去。例如,硫化矿火法冶金提取粗铜,首先经过造锍熔炼,产出两种互不相溶的液——铜锍和炉渣。造锍熔炼过程中,铜和其它贵金属富集在铜锍中,被氧化的铁和脉石(SiO2、CaO)等结合形成炉渣,从而使铜与部分铁及其它脉石杂质得到较好的分离。
8.1.3 熔锍及其组成
所谓熔锍是指含有多种低价金属硫化物的液态溶液。熔锍一般可经过下一步的吹炼过程产出粗金属,而造锍熔炼的熔渣在大多数情况下可直接抛弃。
这种MeS+FeS的共熔体在工业上一般称为熔锍(或称锍)。例如,Cu2S+FeS的共熔体称铜锍(也称冰铜);Ni3S2+FeS的共熔体称镍锍(也称冰镍);Ni3S2+Cu2S+FeS的共熔体称铜冰镍。表8—1是铜、镍火法冶金工业上常见的熔锍及其组成。
铜锍是多种组分的共熔体,它以Cu2S、FeS为主要成分,并溶有少量其它金属硫化物和氧化铁(Fe2O3、Fe3O4),还富集着Au、Ag等贵金属。炉渣是以2FeO?SiO(铁橄榄石)为主的氧化物熔体。
表8-1 各种熔锍主要成分
Cu
Ni
Fe
S
铜锍(又称冰铜)
36~65
10~40
20~25
高铜锍(白冰铜)
70~80
<<1
18~19
镍锍(又称冰镍)
12~20
56~69
17~23
高镍锍(高冰镍、镍高锍)
0.8~2.5
78~79.5
0.2~0.3
17~19
铜镍锍(铜冰镍)
7~8
13~15
47~49
24~25
高铜镍锍(高铜冰镍)
24~30
40~48
2~14
21~23
8.1.4 造锍熔炼过程主要反应
造锍熔炼主要包括两个过程,即造渣和造锍过程。其主要反应如下:
2FeS(l)+3O2 ==2FeO(l)+ SO2 (1)
2 FeO(l)+ SiO2(S)==2FeO·SiO2(l) (2)
xFeS(l)+yMeS(l) ==[ yMeS·xFeS](l) (3)
FeS氧化反应(1)的进行,可达到部分脱硫的目的;而造渣反应(2)的主要作用是部分脱除炉料中的铁和降低渣中FeO的活度,当然,炉料中其他脉石和某些杂质也将通过造渣除去。造锍反应(3)的主要作用是将炉料中待提取的有色金属富集于熔锍中。
8.1.5 造锍熔炼热力学分析
某些金属对硫和氧的亲和力,可根据金属硫化物氧化反应的吉布斯自由能图来判断。金属硫化物氧化反应通式可表示如下:
2MeS+O2==2MeO+S2
金属硫化物氧化反应的吉布斯自由能图,见图8-1,利用它可比较MeS和MeO的稳定性大小,以及某些金属对
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