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第五章 酸堿平衡
第五章 酸碱平衡
本章学习要求
了解酸碱质子理论,酸碱电子理论;
熟悉水的解离平衡和溶液的pH的计算;
掌握缓冲溶液的配制;
学会配位化合物的命名,配位平衡的计算;
§5.1 酸碱质子理论概述
酸:凡是能释放出质子(H+)的任何分子或离子。
(质子的给予体)
碱:凡是能与质子(H+)结合的分子或离子。
(质子的接受体)
5.1.2 酸碱质子理论的基本概念
例:HAc的共轭碱是Ac- ,
Ac-的共轭酸是HAc,
HAc和Ac-为一对共轭酸碱。
两性物质:
既能给出质子,又能接受质子的物质。
① 酸碱解离反应是质子转移反应。
② 水是两性物质,它的自身解离反应也是质子转移反应。
酸(1)
碱(2)
酸(2)
碱(1)
酸(1)
碱(2)
酸(2)
碱(1)
③ 盐类水解反应也是离子酸碱的质子转移反应。例如NaAc水解:
酸(1)
碱(2)
酸(2)
碱(1)
NH4Cl水解:
酸(1)
碱(2)
酸(2)
碱(1)
④ 非水溶液中的酸碱反应,也是离子
酸碱的质子转移反应。例如NH4Cl的生成:
液氨中的酸碱中和反应:
区分效应:用一个溶剂能把酸或碱的相
对强弱区分开来,称为溶剂的“区分效应”。
例如:H2O可以区分HAc,HCN酸性的强弱。
拉平效应:溶剂将酸或碱的强度拉平的作用,称为溶剂的“拉平效应”。
酸和碱的强度是指酸给出质子的能力和碱接受质子的能力的强弱。
5.1.3 酸和碱的相对强弱
HCl HAc HCN
水对强酸起不到区分作用,水能够同等程度地将HClO4,HCl,HNO3等强酸的质子全部夺取过来。
选取比水的碱性弱的碱,如冰醋酸为溶剂对水中的强酸可体现出区分效应。例如上述强酸在冰醋酸中不完全解离,酸性强度依次为:
HI>HClO4>HCl>H2SO4>HNO3
酸越强,其共轭碱越弱;
碱越强,其共轭酸越弱。
§5.2 水的解离平衡和溶液的pH
5.2.1 水的解离平衡
25℃纯水:c(H+)= c(OH-)=1.0×10-7mol·L-1
100℃纯水:
5.2.2 溶液的pH
§5.3 弱酸、弱碱的解离平衡
1.一元弱酸的解离平衡
5.3.1 一元弱酸、弱碱的解离平衡
初始浓度/mol·L-1 0.10 0 0
平衡浓度/mol·L-1 0.10-x x x
x=1.3×10-3
例:计算25℃时,0.10 mol·L-1 HAc溶液中
的H3O+, Ac-, HAc,OH-浓度及溶液的pH。
解:
解离度(a)
c(H3O+) = c(Ac-) = 1.3×10-3 mol·L-1
c(HAc)=(0.10-1.3×10-3)mol·L-1≈0.10mol·L-1
c(OH-) =7.7×10-12 mol·L-1
平衡浓度/mol·L-1 c– cα cα cα
初始浓度/mol·L-1 c 0 0
c0 /mol·L-1 0.200 0 0
2. 一元弱碱的解离平衡
例:已知25℃时, 0.200mol·L-1氨水的解离度为 0.95%,求c(OH-), pH和氨的解离常数。
解:
ceq 0.200(1– 0.95%) 0.200×0.95% 0.200×0.95%
/mol·L-1
5.3.2 多元弱酸的解离平衡
x + y + z≈ x, x – y ≈ x
结论:
③ 对于二元弱酸,若 c(弱酸)一定时,
c(酸根离子)与 c2(H3O+)成反比。
1.强酸弱碱盐(离子酸)
(1) + (2) = (3) 则
5.3.3 盐溶液的酸碱平衡
ceq /mol·L-1 0.10-x x x
解:
例:计算 0.10mol·L-1 NH4Cl溶液的pH和 的解离度。
x=7.5×10-6
x(H3O+)=7.5×10-6 mol·L-1 pH=5.12
2. 弱酸强碱盐(离子碱)
NaAc , NaCN……一元弱酸强碱
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