化工腐蚀总习.doc

总复习 第二章 误差及分析数据的统计处理 一、误差： 二、偏差： 三、有效数字 1、四舍六入五留双，奇进偶合 2、计算 第三章 滴定分析 一、分类： 1、酸碱滴定（中和法）， 2、沉淀滴定（容量沉淀法） 3、配位滴定（络合滴定） 4、氧化还原滴定 二、适于滴定分析的化学反应： 1、反应定量完成；（按固定式进行，无副反应，全面99.9%） 2、反应速度快； 3、确定中的简便； 三、标准溶液的配制： 1、直接法：配制条件 2、间接法：（1）先配成接近的溶液 （2）然后进行标定 第四章 酸碱滴定法 一、酸碱质子理论 1、质子理论，（1）酸 （2）碱 2、质子条件 二、酸碱滴定终点的指示方法 1、指示剂法：酚酞（8~10） 2、电位滴定法：用参比电极和指示电极测滴定中的溶液pH变化，以确定终点。 三、酸碱滴定的过程：具有四个阶段 1、滴定开始前：pH取决于溶液的原始浓度； 2、滴定开始至化学计量点前：由剩余溶液量算pH； 3、化学计量点时：pH=7 4、化学计量点后：pH取决于过量的滴定剂； 四、突跃范围：浓度↑，突跃↑； 例：HCl-NaOH 五、溶液pH的计算 1、一元弱酸碱溶液：，（最简式）； 2、两性物质溶液：，（常用的最简式）； 3、其他酸碱溶液：见P60，表4-1； 六、目的直接滴定的条件：； C：弱酸浓度； Ka：弱酸的解离常数 七、多元酸分布滴定的条件：（在滴定突跃≥0.4pH时） 第五章 配位滴定法 一、特点 1、以配位反应为基础的滴定； 2、配位剂：（1）无机配位剂（2）有机配位剂 二、EDTA：（乙二胺四乙酸二钠盐，Na2H2Y·2H2O） 1、具有六级解离关系：（七种形式） pH1，以H6Y2+为主，而在pH12时，以Y4-为主； 2、有6个可与金属成键的原子（2个氨基N，4个羧基O），成配位为4或6的稳定配合物； 3、酸效应：∵H+与Y4-作用，使Y4-参与主反应的能力↓； 4、终点误差公式：（能否用配位滴定法测定单一金属lg（CKˊMY）≥6；离子条件） 三、配位滴定中适宜pH的选择 1、由酸效应，确定滴定时所允许的最低pH； 2、根据羟基配位效应，估计允许的最高pH； 四、金属指示剂：为有机配位剂，可与金属离子形成有色配合物 1、指示剂的封闭：指示剂与金属离子形成更稳定的配合物，不能被EDTA置换，无法显示终点； 2、指示剂的僵化：∵指示剂与金属离子所形成的配合物为胶体溶液或↓，使滴定时指示剂与EDTA置换作用缓慢而拖长。 五、条件稳定常数：KˊMY在一定酸度条件下，用EDTA溶液总浓度表示的稳定常数。pH↑，lgdr（H）↓，KˊMY↑，配位反应↑，滴定↑。 第六章 氧化还原滴定法 一、 能斯特方程 1、 氧化还原半反应： 2、 方程：， 3、 条件电极电位（在特定条件下，氧化态总浓度=还原态总浓度=1时）： 4、 通式： 二、外界条件对电极电位的影响 1、离子强度：较大时，，影响可忽略 2、副反应：氧化态↓，电对的电极电位↓，还原态↓，电极电位↑。 3、酸度：在两电对的标准电极电位相差很小时，可使反应的方向产生转变 三、条件平衡常数：，（可能性） 四、化学计量点时（反应程度达99.9%以上）： ；（在=时） 五、影响氧化还原反应速率的因素： 1、反应物浓度：v（速率）∝c(浓度)，若有。（现实性） 2、温度：T（温度）↑10℃，反应速率↑2-3倍。 3、催化剂：正催化剂，v↑，负催化剂，v↓。 4、诱导作用：与反应，加速了氧化；在于中的被还原时，从6→3价转移，产生不稳定离子，与反应，而诱导。 六、氧化还原滴定曲线 1、化学计量点前：以被滴定电对计算电极电位； 2、化学计量点时：； 3、化学计量点后：以滴定电对计算电极电位； 4、特点：（1）滴定分数为50%时的电极电位，为被测物电对的条件电位； （2）分数为200%时的电位，为滴定剂电对的条件电位。 七、氧化还原滴定指示剂 1、氧化还原指示剂：本身具有氧化和还原性质的有机化合物，它的氧化态和还原态具有不同颜色。（例：二苯胺磺酸钠的氧化态紫红色，还原态无色） 2、自身指示剂：本身颜色变化，起着指示剂的作用。（例：，其为紫红色，被还原时无色） 3、专属指示剂：如, 被还原为时，蓝色消失，被氧化为时，蓝色出现。 八、高锰酸钾法：高铬酸钾为强氧化剂，用于酸、碱、中性溶液中，但含杂质时（少量），标液不稳定。 1、开始速度不能快，逐渐加速； 2、粉红颜色，经半分钟不褪，则可以为滴定完毕。 九、重铬酸钾法：只能在酸性条件下使用，为强氧化剂。 1、非常溶液提纯； 2、溶液相当稳定，密闭容器中，浓度一直不变； 3、在的溶液中，室温时，不受还原作用影响； 4、有毒。 十、碘量法：利用的氧化性，的还原性进行滴定分析。 1、半电池反应：； 2、碘量法一般在中性或