重氮化合物讲述.ppt

重氮化合物和偶氮化合物 偶氮甲烷 偶氮苯 偶氮二异丁腈 对羟基偶氮苯 氯化重氮苯 重氮甲烷 硫酸重氮苯 苯重氮氨基苯 §1 重氮化反应 芳香族伯胺在低温和强酸溶液中，与亚硝酸作用生成重氮盐的反应。 一、重氮化反应的特点 1、重氮化反应必须在低温下进行 胺（制备重氮盐所用的胺） 重氮盐的稳定温度 苯胺 邻甲苯胺 间甲苯胺 对甲苯胺 间氨基苯磺酸 间氨基苯磺酸 0℃ -10℃ -10℃ +12℃ +9℃ +21℃ 酸的用量一般为2.5~3mol，1mol酸与亚硝酸钠反应产生亚硝酸，1mol酸生成重氮盐，余下的过量的酸是为了维持溶液一定的酸度，防止重氮盐与未起反应的胺发生偶联。 2、重氮化反应必须在强酸介质中进行 3、亚硝酸不能过量 §2 重氮盐的性质及其在合成上的应用 一、取代反应 1、被羟基取代（水解反应） 2、被氢原子取代（去氨基反应） 3、被卤素、氰基取代 2、还原反应 3、偶联反应 A、在中性或弱酸性溶液中，重氮离子的浓度最大， 且氨基是游离的，不影响芳胺的反应活性； B、若溶液的酸性太强（pH5），会使胺生成不活 泼的胺盐，偶联反应就难进行或反应速度很慢。 A、反应要在弱碱性条件下进行，因在弱碱性条件下酚 生成酚盐负离子，使苯环更活化，有利于亲电试剂 重氮阳离子的进攻； B、但碱性不能太大（pH不能大于10），因碱性太强， 重氮盐会转变为不活泼的苯基重氮酸或重氮酸盐离 子，而苯基重氮酸或重氮酸盐离子都不能发生偶联 反应。 §4 重氮甲烷和碳烯 一、重氮甲烷 1、结构 2、性状 3、制备 4、在有机合成上的应用 （1）、与活性氢的反应 （2）、与酰氯作用 重氮甲基酮 （3）、分解反应 二、碳烯 1、制备 2、结构 单线态的结构 三线态的结构 3、化学性质 （1）、加成反应 （2）、插入反应 一、掌握芳香族硝基化合物的制备、性质。理解硝基 对苯环邻对位取代基（X、OH）性质的影响； 二、掌握胺的分类、命名和制备； 三、熟练掌握胺的性质及胺的碱性强弱次序，理解影 响胺的碱性强弱的因素； 四、掌握区别伯、仲、叔胺的方法及氨基保护在有机 合成中的应用； 五、了解季铵盐、季铵碱的性质和应用； 六、学习、掌握重要的分子重排反应。 一、掌握重氮盐的反应和偶联反应在有机合成中 的应用； 二、初步了解偶氮染料 。