孔雀石绿的染治理及样品中残留物的分离检测方法.doc

综述 孔雀石绿的污染治理及样品中残留物的分离检测方法 摘要：孔雀石绿是一种三苯甲烷类化合物，作为一种重要的化工原料、碱性染料、杀真菌剂、生物染色剂得到了广泛的应用。由于其毒性和可致癌性已经被禁止用于水产品生产和运输过程中。本文综述了孔雀石绿污染物的治理和样品中孔雀石绿残留物的分离检测方法。 关键词：孔雀石绿，毒害物，处理，分离，测定 The treatment of malachite green and the methods of separation and determination Abstract：Malachite green is a triphenylmathane compound which is widely used as an important chemical raw materials, basic dye, fungicide, biological stain. Because of its toxicity and carcinogenicity, it has been banned for aquatic production and transport. In this paper the treatment of malachite green and the methods of separation and determination are introduced. Keywords: malachite green, hazardous material, treatment, separation, determination 孔雀石绿（malachite green，MG）是一种合成的三芳基甲烷工业染料，分子式为C23H25N2Cl（结构式见图一），分子量为365，易溶于水和乙醇，呈弱碱性，为深绿色结晶状固体，因外观颜色为孔雀的绿色而得名。它有几个常见的商品名称，即碱性绿、盐基块绿、孔雀绿等。孔雀石绿过去常被用于制陶业、纺织业、皮革业、食品颜色剂和细胞化学染色剂，1933年起其作为驱虫剂、杀虫剂、防腐剂在水产中使用，被广泛用于预防与治疗各类水产动物的水霉病、鳃霉病和小瓜虫病。除此之外，孔雀石绿还被用于水产品的运输、暂养、销售、保鲜、防腐等。 孔雀石绿在水生生物体中的主要代谢产物为无色孔雀石绿（也称隐形孔雀石绿）（leucomalachite green，LMG）（结构式见图二），无色孔雀石绿由于其不溶于水，残留毒性比孔雀石绿更强。 图一 孔雀石绿（malachite green，MG）结构 图二 无色孔雀石绿（leucomalachite green，LMG）结构 从上世纪90年代开始，国内外学者陆续发现，孔雀石绿及其代谢产物无色孔雀石绿具有高毒素、高残留、高致癌和高致畸、致突变等副作用。鉴于此，美国、加拿大、日本、欧盟等许多国家都将其列为水产养殖禁用药物。我国也于2002年5月将孔雀石绿列入《食品动物禁用的兽药及其化合物清单》中，但是由于孔雀石绿抗菌效果好、价格低廉、对其毒副作用的宣传力度不够等原因，在水产养殖中仍有违规使用的情况。2005年6月5日在英国超市出售的鲑鱼体内检出孔雀石绿后，许多国家和地区也相继在水生动物中发现其残留，并迅速做出反应，孔雀石绿成为继“苏丹红1号”之后食品安全的又一热点问题，造成我国水产品出口损失巨大。因此，对孔雀石绿污染进行治理以及对其残留物的检测势在必行。 1. 在孔雀石绿生产和使用过程中产生的含有孔雀石绿废水的处理 孔雀石绿作为一种重要的化工原料、碱性染料、杀真菌剂、生物染色剂，广泛地被引用于工、农业的生产和使用，对环境造成了很大的污染。国内外，许多专家、教授也对孔雀石绿废水的处理进行了研究，并取得了可喜的成果。 张彤晴等[1]对孔雀石绿水溶液自然降解进行了初步研究，研究结果表明：孔雀石绿水溶液自然降解受温度、光照的影响，温度升高、紫外线强度增强有利于孔雀石绿的分解。闻瑞梅等[2]通过改变污染物初始浓度、体积、流量、pH值以及添加无机离子来考察185nm紫外光对孔雀石绿的降解效果，探讨了降解的最佳条件，用这种方法降解水中二苯甲酮和孔雀石绿，去除率可达99. 9%以上，是一种非常有效的污染治理方法。光催化降解孔雀石绿也被国内外专家所关注。夏金虹等[3]将SiO2负载TiO2膜应用于光催化降解亚甲基蓝、孔雀石绿，实验结果表明：在光催化剂的用量为10 g/L、光照时间为2 h、pH = 7 时，亚甲基蓝、孔雀石绿脱色率可达90 %以上。Sayilkan H[4]在紫外线和可见光下对Sn4+负载TiO2薄膜应用于光催化降解孔雀石绿进行了研究，结果表明这些TiO2膜具有较高的光催化活性，并易回收和重复利用。郑怀礼等[5]对光助Fenton催