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钛合金及其应用讲述
张 弛
chizhang@mail.tsinghua.edu.cn
电话钛合金及其应用
引言:钛合金的发现和命名
1791年,英国矿物学家和化学家William Gregor首次发现了钛元素的存在。
四年以后,德国柏林化学家Martin Klaproth独立地分解出了氧化钛。希腊神话中Uranos和Gaia的孩子们Titan兄弟的故事赋予了Martin Klaproth灵感,将其命名为钛(Titanium, Ti) . Titan兄弟遭到他们父亲的极端憎恨,被监禁在地壳中,Martin Klaproth以此来形容提炼钛矿石的困难程度。后人花了一百多年的时间才分解出纯金属钛。
目前使用最广泛的Ti-6Al-4V合金,是在20世纪40年代晚期由美国开发出来的。现在,人们已经开发出了大量的钛合金,从而开辟了轻合金在许多工业领域中得以广泛应用的新局面。
目录
1 钛资源及钛产品的冶炼生产
2 工业纯钛
3 钛合金及合金化原理
4 钛合金的相变及热处理
5 钛合金的高温性能
6 钛及钛合金的加工和制品生产
7 粉末冶金钛及钛合金复合材料
8 钛及钛合金的腐蚀性能
9 钛合金的应用
1 钛资源及钛产品的冶炼生产
1.1 钛资源的分布及特点
金属元素钛在地壳里的分布广泛,其含量是地壳质量的4‰还要多一点,世界储量约34亿吨,在所有元素中含量居10位。
钛在自然界中主要以氧化物的形式存在,目前已发现含钛矿物有100多种,除金红石外,还有白钛矿、铁钛矿、钙钛矿等。
金红石含TiO2在95%以上,是提炼钛的重要矿物原料,但在地壳中储量较少。白钛矿含TiO2为70%~92%。钛铁矿、钙钛矿含TiO2一般为35% ~52%,但是其储量非常大,是生产金属钛和钛白粉的主要原料来源。
提取金属钛的主要原料含钛矿石,根据其形成的过程,主要分为岩矿和砂矿两大类:
■岩矿:原生矿,结构比较致密,储量较大,但多复合共生物,所以钛矿物的品味较低,提取难度较大。主要出现在北半球,如:中国,美国,加拿大,俄罗斯等国家。
■砂矿:次生矿,结构比较疏松,由于多年的风化和水流的冲刷,矿物相对富集,品味较高。主要出现在南半球,如:澳大利亚,新西兰,肯尼亚,莫桑比亚,印度等国家。
需要特别指出的是,我国攀枝花-西昌地区蕴藏着极为丰富的钒钛磁铁矿,开发和合理利用它,对于发展我国的钛工业意义重大。
1.2 富钛料的生产
■富钛料:是指铁钛矿等钛精矿(选矿后获得)经过富集处理后获得的含钛品位较高的物料,其TiO2含量一般大于85%(质量分数)。主要包括人造金红石和高钛渣。
■背景:钛产品主要分为两类:海绵钛和钛白粉。随着金红石和高品味钛铁矿的大量开采和使用,其资源已逐渐枯竭,而社会对钛产品的需求量有增无减,这迫使人们去利用中、低品位含钛矿物。这些矿物TiO2含量低,含大量杂质,无法适应现行的海绵钛和钛白粉生产工艺,因此,生产中需要将含钛矿物作进一步富集处理,成为富钛料。
■原理:钛铁矿成分复杂,理论分子式为FeTiO3,它实际上是FeO-TiO2组成的固溶体,属于一般的刚玉结构。在与某种试剂作用时,由于铁的氧化物比钛的氧化物更活泼,更容易与试剂反应而被去除,而钛的氧化物比较稳定,往往被富集在残渣中。
基于此,在生产富钛料的工艺中一般都需对钛铁矿进行预氧化处理,即利用氧气或空气预先将钛铁矿中的Fe2+氧化成Fe3+,这样有利于提高钛铁矿的还原性。(见下页,图1-1)
Ⅰ以火法为主:多见于岩矿,比较成熟,包括电炉熔炼法、选择氯化法、等离子法等;
Ⅱ以湿法为主:多见于砂矿,包括各种各样的酸、碱浸出法。
■工艺
①电炉熔炼法
Ⅰ特点:工艺成熟,简单,三废少,但能耗大。
Ⅱ主要工艺:以无烟煤或石油焦作还原剂,与钛铁矿粉经过混捏、造球,然后在矿热式电弧炉内1600~1800℃高温下进行还原熔炼。
Ⅲ产物:凝聚态的金属钛和钛渣(TiO2含量<90%)。主要副产品为金属铁和电炉煤气。
②酸浸法
Ⅰ特点:有效除杂,但三废量大,副流程复杂。
Ⅱ主要工艺:先对钛铁矿进行不同程度的还原,然后用酸作浸出剂,浸出钛铁矿中的还原产物,制取人造金红石。典型发法有石原法、Benilite法、Murso法。
Ⅲ产物:TiO2含量为90%~96% 的高品位人造金红石。
③选择氯化法
Ⅰ特点:生产过程实现了氯气的再生利用,对废气也进行了再氧化,这样减轻了环境污染,并降低了成本。
Ⅱ主要工艺:利用钛铁矿中铁的氧化物更易于与氯气反应,通过条件的控制来实现铁与钛的分离制取TiCl4,以生产人造金红石。
Ⅲ产物:人造金红石
1.3 钛白粉的生产
■钛白粉:化学式TiO2,晶型有锐钛型(A-TiO2)和金红石型(R-TiO2)两种工业
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