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PAGE  PAGE 6 《高分子化学》课程试题答案 试题编号： 03 (B) 课程代号： 2040301 课程学时： 56 一、基本概念（共10分,每小题2分） ⒈ 链增长反应：活性单体(或单体自由基)与更多的单体加成,形成含有更多结构单元的活性增长链的反应。 ⒉. 相对分子质量分布曲线：把一个聚合物试样按相对分子质量大小分成若干级分,测定每一级分的相对分子质量和质量,并且计算出其质量分数。以相对分子质量M为横坐标,质量分数w(x)为纵坐标作图,得一曲线.该曲线为相对分子质量分布曲线。 ⒊ 向单体转移常数：链自由基向单体转移反应的速率常数与链增长反应速率常数的比值，谓之。，表征链自由基向单体转移的难易程度。 ⒋ 本体聚合：单体在少量引发剂（甚至不加引发剂，而是在光或热的作用下）作用下，生成高聚物的过程。 ⒌ 聚合度相似的化学反应：如果聚合物的化学反应是发生在侧基官能团上,很显然这种化学反应不涉及聚合物大分子的聚合度,反应前后聚合度不变,把这种聚合物的化学反应称为聚合度相似的化学反应。 二、计算题（共40分,根据题目要求，计算下列各题） 1.（本题20分）已知：甲基丙烯酸甲酯（M1）和丙烯腈（M2）在60℃时进行自由基共聚合，实验数据如下： 共聚物组成与原料组成的关系 实验号原料单体组成/mol·L-1瞬时共聚物组成中含N量×100MMA（M1）AN （M2）1 2 30.0536 0.0325 0.01290.0149 0.0364 0.05902.53 5.75 11.08提示：纯聚丙烯腈(PAN)中含N量为26.4%；； 试根据上述数据用截距-斜率法求共聚体系的竞聚率r 1和r2值？ 解： 序号共聚物组成1 2 3含N量2.53 含N量5.75 含N量11.0890.48 78.22 58.030.9048 0.7822 0.58039.58 21.78 41.970.181 0.411 0.792序号123 3.646 4.999 2.659 2.9170.893 1.903 0.419 0.4240.219 0.733 0.065 -0.079 曲线 ⒉（本题10分）用ABIN作引发剂（浓度为0。1mol/L），使苯乙烯在40℃下于膨胀计中进行聚合，用N,N-二苯基-N-2,4,6-三硝基苯肼自由基（DPPH）作阻聚剂，实验结果表明，阻聚剂的用量与诱导期成直线关系，当DPPH用量分别为0和8×10-5 mol·L-1时，诱导期分别为0和15min。 已知：ABIN在40℃时的半衰期t1/2=150h，试求ABIN的引发效率f。 3.(10分)某一耐热性芳族聚酰胺其数均相对分子质量为24116。聚合物经水解后，得39.31%(质量百分数)对苯二胺，59.81%(质量百分数)对苯二甲酸，0.88%苯甲酸(质量百分数)。 试写出聚合物结构式和其水解反应式？计算聚合物的数均相对分子质量？ 解答： 取100g水解物为计算的标准 其中含对苯二胺的mol数为 39.31/108=0.364； 含对苯二甲酸的mol数为 59.81/166=0.360； 含苯甲酸的mol数为 0.88/122=0.0072； 对苯二胺：对苯二甲酸：苯甲酸 = 0.364：0.360：0.0072 = 101：100：2 通过计算说明对苯二胺和对苯二甲酸非等摩尔比投料，同时还用苯甲酸作官能团封锁剂控制聚酰胺的相对分子质量。因此，该聚酰胺的结构式及水解反应式为 验证： 对苯二胺在水解产物中占质量百分数为： 对苯二甲酸在水解产物中占的质量百分数为： 苯甲酸在水解产物中占的质量百分数为： 三、填充题（根据题意，在下列各题的横线处，填上正确的答案，本大题共6小题，每空 1 分，总计20分） ⒈..按橡胶的成本、产量和性能可将其分为 通用 橡胶和 地特种 橡胶。 ⒉ 引发剂引发的自由基聚合体系中，影响聚合速率的因素是 单体浓度 、 引发剂浓度 、 聚合温度 和 引发剂分解活化能 。 ⒊ 阴离子聚合体系中活性中心离子对可能以 紧密离子对 、 被溶剂隔开的离子对 和 自由离子 等三种形态存在。 ⒋ 烯类单体自由基聚合时,终止方式与 单体结构 和 聚合温度 有关，最后由 实验 决定。 ⒌ 线型缩聚的单体有 乙二醇 、 对苯二甲酸 、 己二胺 、 己二酸 和 双酚 A 等。