热力学第2课分解.ppt

2.1.2.3 标准摩尔反应焓变;;(4)标准摩尔反应焓变; （根据H=U+PV,晗无法求得绝对值 ） 在热化学中,规定在标准状态下由稳定单质生成1mol化合物的反应焓变叫做该物质的标准摩尔生成焓; 通常选定温度为 298.15 K, 作为该物质的标准摩尔生成焓, 以 Δf HmΘ(298.15K)表示，简写为标准生成焓Δf HmΘ 。; a、任何稳定单质的标准摩尔生成焓为零。 b、规定水合氢离子的标准摩尔生成焓为 零。;2.1.2.4标准摩尔反应焓变的计算 ⊿rHmΘ=∑B ? B⊿fHm,BΘ 这个公式最简单，但却最重要！ 以后计算 ⊿rSmΘ ⊿rGmΘ 都类似于此 ;[例题] 标准状况下，298K时，已知下列反应及热力 学数据，试计算C2H2与O2反应的标准摩尔焓变。;2.1.3 化学反应的方向;; 冰变成水就是一个吸热的过程，仍然可以自发地进行。 H2O(s)=H2O(l); 在101.325KPa和温度高于零度的情况下冰就可以自发地变为水。 ;2.1.3.2 影响化学反应方向的因素;1. 熵定义;关于熵的规律;关于S和SmΘ （S与U和H的区别）;2. 标准摩尔熵及标准摩尔熵变;分析 1)写出化学式 2）从书后面的附录中查出反应物与生成物的标准摩尔熵及标准摩尔生成焓，并且在各物质下标注出 3)利用公式进行计算; CaCO3(s) = CaO(s) + CO2(g) Δf HmΘ -1206.92 -635.09 -393.50 SmΘ 92.9 39.75 213.64;讨论;2.1.3.3 吉布斯函数;2.吉布斯函数变与化学反应的自发性;⊿G、 ⊿H、 ⊿S对化学反应自发性的影响（ ⊿G = ⊿H -T⊿S ）;2.1.3.4 标准摩尔反应吉布斯函数变的计 算及应用;例 利用物质的ΔfGm Θ （298.15K）的数据而求得CaCO3(s)=CaO(s)+CO2(g)的Δr Gm Θ （298.15K）;分析: 利用物质的ΔfHm Θ (298.15K)和Sm Θ (298.15K)的数据先算出ΔrHm Θ (298.15K)和ΔrSm Θ (298.15K)，再求出ΔrGm Θ;5. 其它温度时反应的标准吉布斯函数变的计算;反应自发性的分析;6. ΔG Θ 与ΔG的关系;非标准状态时（ ΔG ）： 已知空气的压力为p=101.325KPa, 其中CO2的体积分数为0.030%。 a.在298K时CaCO3固体在空气中热分解能否自发进行？ ( P·66·例题2-14) b.如不行,需要什么条件? （注：令ΔG 0求解温??T） ;2.1.4 化学反应进行的程度和化学平衡;2. 化学平衡常数的意义;2.1.4.2标准平衡常数与标准吉 布斯函数变的关系;2.1.4.3 温度与标准平衡常数的关系;结论：;从化学平衡的观点，也可以根据反应商与平衡常数的关系来判断化学平衡移动的方向： JKΘ 自发反应，反应能向正反应的方向进行 J＝KΘ 平衡状态 J KΘ 非自发反应，反应能向逆反应方向进行;1.如何用物质的△fH(298.15K)、S(298.15K)的数据，计算反应的△rG(298.15K)以及某温度T时反应的△rG(T)的近似值？ ;3.对反应：2Cl2(g)+2H2O(g) =4HCl(g)＋O2(g) 此反应的△ H为正值。将Cl2、H2O、HCl、O2四种气体混合后，反应达到平衡。下列左面的操作条件改变对右面的平衡时的数值有何影响？(操作条件中没加注明的，是指温度不变、容积不变)。 (1)加O2────────H2O的物质的量 (2)加O2────────O2的物质的量 (3)提高温度────────Kθ (4)提高温度────────HCl的分压