食品中总砷总汞测定经验交流讲述.ppt

0 食品中总砷、总汞原子荧光法测定概要 （2014版） 于晋华 总砷部分 食品中总砷及无机砷的测定方法的变更 2003版 2014版 总砷的检测方法 第一法：氢化物原子荧光法 第二法：银盐法 第三法：砷斑法 第四法：硼氢化物还原比色法 第一法：电感耦合等离子体质谱法 第二法：氢化物发生原子荧光光谱法 第三法：银盐法 无机砷的检测方法 第一法：氢化物原子荧光光度法 第二法：银盐法 第一法：液相色谱-原子荧光光谱法（LC-AFS) 第二法：液相色谱-电感耦合等离子质谱法（LC-ICP/MS） 2 食品中总砷的原子荧光测定方法的变更内容 2003版 2014版 食品中总砷的前处理方法 湿消解法 1、还原剂浓度： 硼氢化钠的浓度（10g/L）或硼氢化钾（14g/L），氢氧化钠（2g/L）， 2、消解液： 20-40mL硝酸，1.25mL硫酸 3、预还原剂浓度和加入量： 硫脲（50g/L）2.5mL 3、方法精密度：10% 4、准确度：回收率为90%-105% 湿消解 1、还原剂浓度： 硼氢化钾（20g/L），氢氧化钾（5g/L） 2、消解液： 20mL硝酸，4mL高氯酸，1.25mL硫酸 3、预还原剂浓度和加入量： 硫脲（100g/L）抗坏血酸（100g/L）2m/L 3、方法精密度：20% 4、检出限：取样量1g，定容体积25m/L时，方法检出限为0.010mg/Kg，方法定量限为0.04mg/Kg 干灰化法 干灰化 3 食品中总砷及无机砷的测定方法变更的区别 2003版 2014版 还原剂 还原剂浓度偏低，不能满足氢化物发生的反应条件，灵敏度偏低 可满足氢化物发生反应条件 湿法消解的消解液 1、硝酸加入量较大（多次补加后），增大空白值； 2、未加入高氯酸，对高蛋白、高脂肪样品的分解能力较弱； 3、样品易发生炭化； 4、预还原剂的掩蔽干扰能力相对较弱； 1、减小了硝酸用量； 2、加入了4mL高氯酸，增强了对有机质样品的分解能力； 3、在消解过程，同样存在样品发生炭化的可能； 4、预还原剂增加了抗坏血酸、加大了用量，提高了对干扰元素的掩蔽效果； 测试液介质 1、利用硫酸的强氧化性、脱水性、高沸点，提高了对样品中有机质的分解能力，去除测试液中的高氯酸； 2、易产生部分硫酸盐沉淀 与2003版相同 4 食品中总砷及无机砷的测定方法变更的区别 2003版 2014版 用回收率判定测试结果的准确度，不确切或不可靠； 1、加标物的形态和待测物的形态不一定相同，在消解过程中，不能反映对样品的不完全分解或挥发损失等情况，不能完全说明结果的准确性； 2、由于加标样品和未加标样品的分析条件完全相同，在消解过程中，当发生基体干扰或不正确操作等因素所导致的效果相同，有可能存在不能完全反映样品测量结果的实际差错； 规定了方法检出限和方法定量限； 仪器参考条件 光电倍增管电压400V，灯电流35mA。 与当前仪器实际使用条件差别太大 与当前仪器实际使用条件基本符合。 260-280V，50-80mA。 5 （茶息）思考题 1、在2014版总砷测定的前处理方法中，为什么没有微波消解法？ 2、按照食品中总砷测定的2014版所规定的定量下限（0.04mg/kg），当取样量0.5g，定容体积50mL时，工作曲线的最低浓度点取多大为合适？ 3、实施新的检测标准前，要对方法进行确认。可采用⑴加标回收、⑵不同方法比对、⑶实验室间比对、⑷标准物质测量等方式对方法进行确认，请方法确认的方式进行优先排序。 对食品中总砷测定前处理方法建议或改进 1、采用10%（V/V）盐酸介质为测试液； 2、利用和发挥微波消解试剂用量少、挥发损失小、空白值低、时间短的特点，采用微波消解预处理，在赶酸过程加入一定量高氯酸、硫酸，蒸发至冒硫酸白烟。可有效的控制或消除样品发生炭化，对含有有机较多的样品具有较强的分解能力，弥补微波消解时硝酸、过氧化氢对有机质样品分解能力相对较弱的缺点。 测砷时没有荧光强度的检查与排除 1、利用仪器软件，检查灯能量是否有变化； 2、仔细观察反应块液体出口端是否有气泡产生； 3、在读数时间段（第二步），将一纸条放置在原子化器点火炉丝中心上方，看能否着火； 4、将二级气液分离器的样品蒸汽毛细管拔下插入水中，看是否有气泡； 5、将反应块载气管拔下插入水中，看是否有气泡； 实例：一级气液分离器样品蒸汽出口端6*9硅胶管漏气造成没有荧光强度的检查与排除。 总汞部分 原子荧光法测汞时的几个特点 1、汞灯：⑴是阳极灯，没有辅助电流、⑵不易激发，个别灯需要辅助激发、⑶同心度较差，光斑偏心较大、⑷不同灯的一致性较差，灵敏度差别较大； 2、测汞时管路吸附比较严重，不适合测量高浓度的汞，否则易发生系统污染； 3、对酸的质量和环境要求比较高； 4、原子化器高度对背景值影响较大；