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高危工艺安全培训讲座 一、过氧化反应 1、定义:向有机化合物分子中引入过氧基（）的反应，称为过氧化反应，而另一种情况为过氧化氢的氢原子被烷基、酰基等基团取代，生成相应的有机过氧化物。 2、用途 （1）某些有机化合物通过过氧化反应得到的有机过氧化物，可用于聚酯聚合物生产中的催化剂、聚合反应中为自由基型引发剂、聚乙烯树脂交链剂。 （2）消毒剂。 （3）漂白剂。 （4）亦可作为氧化剂。  3、过氧化反应的危险性分析（使用过氧化氢（双氧水）作过氧化剂为例） （1）过氧化氢为爆炸性氧化剂，能与易燃物反应放出大量热量和氧气，而引起着火、爆炸，与许多无机化合物或杂质接触后会迅速分解而导致爆炸。若规格为75%的过氧化氢在具有适当点火源或温度的密闭容器中，会发生气相爆炸。 （2）过氧化有机物稳定性差，在受到撞击、摩擦、阳光暴晒加热后，易发生爆炸如过氧乙酸、过氧化苯甲酰等。（3）过氧化物均有不同的毒性，双氧水接触限值PC-TWA1.5mg/m3。对眼可造成不可逆损伤直至失明，另对呼吸、消化、运动、神经系统均会有伤害。（4）过氧化过程中若物料配比控制不当、滴加速度过快、氧化剂超量，会造成温度失控引发燃烧、爆炸事故。 （5）若反应物料不纯，某些杂质与双氧水会引起分解爆炸。（6）若冷却效果不好，冷却水中断，或搅拌停止等异常情况，均有引发局部反应加激，釜内温度骤升，压力增加，引发事故。（7）过氧化反应一般都在酸性介质中进行对设备、管道腐蚀严重，易发生泄漏。（8）过氧化物干品极易分解爆炸，一般储存包装均加稀释剂，若比例不当，会在精制、输送、包装等过程中发生事故。 （9）过氧化氢若过量，在回收或废水处理过程中操作不当可引发事故。（10）若工艺操作不当，使反应物倒灌至双氧水计量槽（罐）则会发生激烈反应引起爆炸。 4、安全技术要点（1）过氧化反应为较易危险化学反应单元，应实行自动控制。设置安全阀等紧急泄压装置，超温、超压、及含氧量高限报警装置。（2）应设置应急电源和采用搅拌停止，紧急连锁报警控制措施。（3）设置氮气或水蒸汽灭火装置。（4）严格控制物料配比、滴加速度和反应温度。 （5）双氧水输送过程中，应设置止逆装置，防止反应器压力过大，物料倒流引发爆炸事故。 （6）严格控制原料杂质指标，特别是与双氧水等氧化剂可发生化学作用的杂质，原料进厂必须严格检验合格后方可入库。 （7）过氧化物与有机物、金属、还原剂、碱类等，严格分开存放，库房应保持阴凉、通风、避光、温度控制在30℃以下，某些过氧化物料应冷藏。 （8）生产作业场所应设置事故应急救援器材、药品、喷淋、洗眼器具，操作人员应有相应防护用品。（9）过氧化氢的回收及生产废水中含有机过氧化物处理均应有严格安全操作规程和安全对策措施，以防意外事故发生。 二、氟化反应 1、定义 以氟原子取代有机化合物中氢原子和其它原子的反应称之为氟化反应。常用的氟化剂以氟化氢为主，以氟化氢加成含双键有机化合物亦可列入氟化反应。氟是最活泼的非金属元素，几乎可与所有的物质发生剧烈反应而燃烧，危险、有害性极大，目前本地区使用氟（F2）进行氟化的工艺尚未涉及，故暂不作介绍。 2、应用 氟化反应比较广泛应用于制备农药（以除草剂为主），医药（以抗癌药、抗生素为主）制冷剂以及其它含氟有机合成中间体。 3、氟化反应的危险、有害性分析：（以使用氟化氢为例） （1）氟化氢毒性很强，列入《高毒物品目录》，其蒸气对心肺、神经、骨骼、呼吸等系统均有较大破坏作用，浓氢氟酸灼伤皮肤，难于治愈；氟化氢职业接触极限国家标准与氯一样均为1mg/m3。 （2）氟化反应为放热反应，在氟化过程中，冷却盐水控制不好或冷却水突然中断，温度升高过快或反应温度过高，将导致反应速度加剧，可发生爆炸事故。 （3）氟化反应的原料或使用溶剂不少属于易燃物品，若反应失常，极易发生燃爆事故；氟化产物亦有相当品种属毒害品，如操作或防护不当，易引起中毒事故。 （4）生产工艺过程物料配比不当、氟化氢流速过快、被加热控制不好易气化至容器内压增大，均可发生容器爆炸事故；工艺操作不当，使反应物倒流至HF钢瓶会因激烈反应而爆炸。 （5）氟化氢尾气吸收不完全，易发生中毒事故。 （6）氟化氢是有强腐蚀性，能与各种物质发生反应（包括玻璃）若管道、设备被其腐蚀，可发生泄漏，引起大面积中毒事故。 4、安全技术措施要点： （1）氟化反应为较高化工危险反应工艺，其过程应实行自动控制、自动报警、自动连锁控制装置。 （2）制定科学、完整的生产安全操作规程，严格控制反应温度、压力、配料比和进料速度，和切实可行的应急措施。 （3）氟化反应装置应有良好的冷却系统，和配备应急电源。 （4）氟化氢管道输送过程中，应设置止逆阀，防止反应器压