4有机硅.ppt

第三章 有机硅化合物作中间体的合成反应;原子半径、电负性;（a) 稳定α-碳负离子：;类似于;二、基于有机硅试剂的 形成方法;(一)、芳基硅烷作中间体;硅基被取代的速度比氢快，E+取代原来的硅基，产物单一，适合于合成具有特殊位置的取代芳烃：;亲核进攻C-Si断裂;(二)、乙烯基硅烷作中间体;2、亲电取代反应;立体专一;F-C酰化反应构型保持;3、加成反应;?-羰基取代乙烯基硅烷;4、氧化反应;;(三)、烯丙基硅烷作中间体;烯丙基金属化合物不对称;;2、质子解反应;3、与杂原子亲电试剂反应;4、与碳原子亲电试剂的反应;;Lewis酸催化下，与醛、酮、缩（醛、酮）、亚胺的反应;Hosomi-Sakurai reaction;;;+;5、偶联反应;(四)、 α-金属化硅烷作中间体;2、缩合反应;但与Wittig 反应相比，硅试剂的反应几乎生成等量的Z-型和E-型烯烃的混合物。;;3、烃化反应;;脂肪酮可以立体选择地形成Z-型或E-型烯醇硅醚;由羧酸（酯）制得烯酮的硅基缩酮：;由α、β-不饱和羰基化合物制备;;2、区域稳定的烯醇负离子的形成;;3、烃化反应;;;;Iwama, T.; et al Org. Lett. 1999,1, 673.;4、缩合反应;The Mukaiyama reaction;昆虫警戒信息素（+）——manicone;可用于此反应的催化剂：;;Vitamin A 的合成;Carbonyl-Ene Reaction;Mannich-type Reation;New Types of Silyl　Enolate;Dimethyltrifloxysiyl Enolates;Polymer-supported Silyl Enolates;5、Michael 反应;6、酰化反应;7、氧化反应;2）、臭氧化反应;3）、过氧化反应;;8、Ireland-Claisen Rearrangement;(六)、卤代硅烷及其类似物作中间体;;;;;2、与羰基化合物的反应;;;有机硅习题;5、