四川大学有机化学六.PPTVIP

第六章 芳香烃和苯(Aromatic compound and Phenyl);分类;第一节 苯的结构;苯Kekulé式的正确性;Date;合成印证;问题;1925年，Robinson建议;二、苯分子结构的价键解释;苯分子中的骨架;苯分子的?键;三、 苯的?分子轨道模型; ; ; ; ;苯?分子轨道能级图;BENZENE;Resonance Energy;苯分子结构特点;四、苯分子结构的共振论解释;Brief Viewpoint;Rules for Arrow-Pushing; RESONANCE - 1; RESONANCE - 2; RESONANCE - 3; ;Rules for Evaluating Resonance Forms - Part 1;Rules for Evaluating Resonance Forms - Part 2;The Difference between Resonance and Tautomerism;1,3-丁二烯的共振式;苯的共振式;第二节 芳烃的异构现象和命名;一、一取代苯的命名苯环为取代基的情况;举例;二、二取代苯的命名;2. 2个取代基不同：确定主官能团。;三、芳基;第三节 单环芳烃的化学性质;芳环亲电取代反应一般历程; ;苯亲电取代反应进程－位能变化曲线图;1.硝化反应;硝化反应历程;NO2+是有效的亲电试剂，硫酸在反应中不是脱水剂。;2. 卤代反应;卤代反应历程（以溴代为例）;3. 磺化反应;特点：1）可逆反应； 2）磺 酸基可被硝 基、卤素取代应用：如制备纯邻氯甲苯;磺化反应历程;4. Friedel－Crafts反应;烷基化历程;烷基化的特点：;1). 可逆：芳烃可以在催化条件下烷基化成为烷基苯，烷基苯也可在同一催化剂存在下脱烷基成为芳烃。;3). 重排(如何制得正烷基苯？);4). 速度控制产物和平衡控制 产物;烷基化试剂除卤代烃外还有：;B). 酰基化;酰基化历程;注意：当苯环上有强的吸电子基时，不发生Friedel－Crafts反应。;5.氯甲基化反应;二、加成与还原反应;2. 加氢;3. Birch还原;Birch反应实例;三、侧链上的反应;Date;2. ?－H卤代;反应条件对芳烃反应的影响;第四节 苯环的亲电取代定位规则;定位基：苯环上原有取代基能指定新导入基团的位置，则原有取代基成为定位基。这种效应叫定位基效应。;一、定位基分类; 1.邻对位定位基 ;2). 邻对位－致钝定位基：卤素;亲电取代速度大小次序：N+R3NO2CNSO3HCHOCOOH;Date;2. 中间体的稳定性－共振论;Date;Date;三、影响定位效应的因素;2. 空间效应;试剂的体积;取代基与试剂体积都大时，邻位取代产物极少;四、定位效应的应用;两个取代基定位效应不一致;两个定位基同类;定位效应差不多时，两者都有;两个定位基不同类;例1.;例2;例3;例4;例5;例6;第六节 多环芳烃;2. 反应;Date;Date;二、稠环芳烃;中间体的稳定性;萘衍生物的合成;萘的亲电取代反应的定位;1）. 亲电取代;?-萘磺酸和?-萘磺酸;磺化反应进程－能量变化图;氧化反应;还原反应;1. Aromaticity and Huckel’s Rule;Aromaticity and Huckel’s Rule;Aromaticity and Huckel’s Rule;Aromaticity and Huckel’s Rule;Aromaticity and Huckel’s Rule;环多烯?分子轨道经验规律;图示;Huckel’s Rule;是不是?电子数满足Huckel’s Rule的环状多烯就具有芳香性呢？;芳香性;b.常见的非苯芳烃;2). 环戊二烯和环庚三烯正离子;3).二茂铁－夹心面包;4). 环辛四烯双负离子;5).奥（萘的同分异构体）;Date;5). 轮烯：具有交替的单双键的单环多烯烃;Question Assignment