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金属三电化学腐蚀
;第一节 腐蚀电池
一 腐蚀电池
二 金属腐蚀的电化学历程
三 腐蚀电池的类型 ;一 腐蚀电池
丹尼尔电池 (-)Zn? Zn2+( C1)?? Cu2+( C2)? Cu(+)
伏打电池 (-)Zn? Zn2+( C1)?? H+( C2)? H2 (P)(Pt)(+)
在讨论腐蚀问题时,称原电池为腐蚀原电池或腐蚀电池。且规定:
电极电势较低的电极-阳极-氧化反应
电极电势较高的电极-阴极-还原反应
金属在电解质中的腐蚀是由于形成了腐蚀原电池而引起的。 ;二 金属腐蚀的电化学历程
化学腐蚀: (图a)M + 1/2O2 = MO
电化学腐蚀 : (图b)(中性介质)
阳极:M - 2e ? M2+
阴极:1/2O2 + H2O +2e ? 2OH-
溶液中: M2++2OH- ?M(OH)2 ?MO?H2O
;基本特点:
1、两个半反应在空间上是可分的。
2、整个腐蚀反应分成两个既相互联系又相对独立的两个半反应。
电化学腐蚀过程是一个氧化-还原反应。;反应历程的三个环节:
1、阳极过程: M - ne ? Mn+
2、电子从阳极?阴极
3、阴极过程:D + ne ? [D?ne]
三个环节相互联系缺一不可,如果其中一个环节受阻或停止,则整个腐蚀过程就减缓或停止。;总结:
腐蚀原电池的结构和作用原理与一般原电池并无本质的区别。腐蚀原电池的特点----是一种短路了的原电池。工作时虽也产生电流,但其电能不能被利用,而是以热的形式散失掉了,其工作的直接结果只是加速了金属的腐蚀。;电化学腐蚀
当金属与电解质溶液接触时,由于电化学作用而引起的腐蚀叫做电化学腐蚀。其腐蚀原理与化学腐蚀不同,它是以不同的金属(或导电非金属)为两极形成腐蚀电池的结果。
金属的电化学腐蚀的机理与原电池原理相同,通常把腐蚀中的电池,称为腐蚀电池;同时把腐蚀电池的负极(失电子的电极)称为阳极,把正极(得电子的电极)称为阴极。;三 腐蚀电池的类型
根据腐蚀电池大小???? ;1宏观电池
(1)丹尼尔电池/伏打电池
(2)接触腐蚀/电偶腐蚀/析氢腐蚀
(3)浓差腐蚀(氧浓差腐蚀电池)
(-)Zn? Zn2+( C1)?? Cu2+( C2)? Cu(+)
(-)Zn? Zn2+( C1)?? H+( C2)? H2 (P)(Pt)(+);宏观电池
宏观电池有独立的两极,可用肉眼分辨出来,如丹尼尔电池和电偶电池。
在潮湿空气中,金属的表面可覆盖上一层极薄的水膜,溶解CO2等后会有下列反应发生:
CO2+H2O=H2CO3=H++HCO3- ; 铝和铜放在含有H+、OH-、HCO3-电解质溶液中形成腐蚀电池。铝为阳极,铜为阴极,电极反应如下:
阳极: Al-3e ? Al3+
阴极: (中性介质)O2 十2H2O十4e ? 4OH-
(酸性介质) 2H+十2e ? H2
溶液中的 Al3+与OH-结合生成Al(OH)3沉淀,于是铝很快地遭到腐蚀。 ;析氢腐蚀 (酸性介质)
腐蚀过程中的阴极上有氢气析出的腐蚀。它常发生在酸洗或用酸浸蚀某种较活泼金属的加工过程中。Fe作为腐蚀电池的阳极,钢铁中较Fe不活泼的其他杂质作阴极,H+在阴极上获得电子发生还原反应
阳极(Fe): Fe —2e-? Fe2+
阴极(杂质): 2H+十2e-? H2(g)
总反应: Fe十2H+=Fe2++H2(g) ;吸氧腐蚀 (中性介质)
在腐蚀过程中溶解于水膜中的氧气在阴极上得到电子被还原生成OH-的腐蚀。它常常是在中性、碱性或弱酸性的介质中发生的。由于?Θ(O2/OH-)的代数值远远大于?Θ(H+/H2)的代数值,且空气中的O2不断溶入水膜中,所以大气中钢铁等金属的腐蚀主要形式是吸氧腐蚀。;反应方程式如下
阳极(Fe): Fe —2e ? Fe2+
阴极(杂质): O2十2H2O十4e ? 4OH-
总反应: 2Fe十O2十2H2O ? 2Fe(OH)2
4Fe(OH)2十O2十2H2O ? 4Fe(OH)3 ?
Fe2O3·xH2O(铁锈)
锅炉、铁制水管等系统常含有大量的溶解氧,故常发生严重的吸氧腐蚀。 ;(3)浓差腐蚀(氧浓差腐蚀电池) ;腐蚀过程的电极
阴极:(O2浓度较大的部位处)
阳极:(O2浓度较小的部位处)
??? 氧浓差腐蚀(又称
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