钨矿原料的化学选矿.PPTVIP

钨矿原料的化学选矿 内容 概述 钨粗精矿除杂 低品位钨矿物原料的化学处理 1 2 3 概述 钨在地壳中的含量较少，其重量百分数为1×10-4，目前已知的天然钨犷物约20种，其中大部分是钨酸盐，但只有黑钨和白钨两种矿物具有工业价值。处理钨矿石时，因黑钨密度大而用重选法富集，白钨因其可浮性较好而用浮选法富集。除钨外，钨矿石中常伴生有锡石、辉秘矿、泡钞矿及铜、铅、锌、相、铁的硫化矿等有用矿物，脉石矿物以石英为主。因此，处理钨矿石时常采用联合流程，流程中除包括常用的重选、磁选、浮选、浮游一重选和电选等物理选矿方法外，还包括化学选矿法，以保证钨精矿质量和综合回收伴生的有用组分。 白钨矿 白钨矿CaWO4，又名钨酸钙矿，含WO3约80%，常呈灰白色，有时略带浅黄、浅紫、浅褐等色，显金刚光泽或油脂光泽，比重为5.9～6.1；属四方晶系，晶形常呈双锥状，集合体多为不规则粒状或致密块状。白钨矿常与辉钼矿、方铅矿和闪锌矿共生在一起 黑钨矿 黑钨矿(Fe,Mn)WO4，又名钨锰铁矿，含WO3约76%，呈褐黑色至黑色，显半金属光泽，比重为7.1～7.9；属单斜晶系，晶体常呈厚板状，晶面上常有纵纹。黑钨矿常与石英脉共生在一起。 钨粗精矿除杂 钨矿石中的锡常呈锡石形态存在。 锡石较难被直接氯化，但在还原剂存在的条件下，锡及其氧化物(硫化物)易被氯化，生成易挥发的氯化亚锡。生产中常用固体氯化剂对超锡的钨粗精矿进行氯化焙烧，使锡挥发以达到降锡的目的。过程的主要反应为： 脱锡   常用的固体氯化剂中，氯化钠会使钨矿物转变为水溶性的钨酸钠.氯化钙的运输较困难和会增加钨精矿中的钙。因此钨粗精矿氯化焙烧除锡时常用的氯化剂为腐蚀性小且易回收的氯化氨、氯化铁等。为了保证氯化反应在还原气氛中进行，配料时须加入一定数量的木炭粉或锯木屑 Text 脱砷   砷在钨矿石中主要呈毒砂(FeAsS)雄黄(AsS)雌黄（As2S3） 白砒石(As2O3)和各种砷酸盐的形态存在。生产中常用枱浮和浮选的方法脱除大部分硫化砷，但因夹杂、连生及含有少量氧化砷等原因，钨精矿中的砷含量常超标。钨粗精矿精选时常用弱氧化焙烧或还原焙烧的方法脱砷。主要反应为： 磷 钼 磷在钨精矿中常呈磷酸盐〔磷灰石、磷钇矿等)形态存在。若呈磷灰石存在，可采用稀盐酸浸出的方法除磷。磷呈磷钇矿形态存在，用浮磷抑钨的方法(用甲苯砷酸和油酸混合捕收剂，草酸作抑制剂、碳酸钠作调整剂)达到了降磷目的，并综合回收磷钇矿精矿。 钨粗精矿中的钼常呈辉钼矿和钼氧化物(钼酸钙、钼华等)形态存在。若钼呈辉铂矿形态存在，可用次氯酸钠溶液浸出法除铂，若钼呈氧化矿物形态存在，欲降低钨精矿中的钼含量则相当困难，目前尚无经济有效的方法，一般可用酸浸或碱浸的方法处理 其他杂质脱除 矿物分解 原料准备 浸出液的净化 生产化学精矿 2006 208 低品味钨矿原料的化学处理 苏打烧结一水浸法 苏打溶液压煮法 苛性钠溶液浸出法 酸分解法 除硅、磷、砷、氟 除钼 离子交换净化法 合成白钨沉淀 制取钨酸 制取仲钨酸按 制取三氧化钨 35%左右浓度的苛性钠溶液在常压加温至110℃-123℃，在加压的条件下浸出磨细的钨矿物原料，可使钨呈钨酸钠转入浸出液中 . 采用32%-38%的浓盐酸或硝酸作浸出剂在100℃左右的温度下直接分解钨矿物原料，可用于处理白钨矿和黑钨矿两种原料 . 烧结时使不溶于水的黑钨矿和白钨矿与苏打作用生成水溶性的钨酸钠，水浸烧结使钨转入溶液中，固液分离即可除去不溶质. 在压煮器中使矿物原料与苏打反应，使钨浸出 酸分解法 苏打烧结一水浸法 苛性钠 溶液浸出法 矿物分解 矿物分解 苏打溶液 压煮法 浸出液的净化 各种方法分解低品位钨矿物原料所得的钨酸钠溶液均不同程度地含有硅、磷、砷、钼等杂质，有时还含有硫、氟等杂质。为了保证化学精矿的质量，目前常用铵镁盐法(二步法)、镁盐法 (一步法)和硫化钠法等化学沉淀法或离子交换法、萃取法对浸液进行净化，以除去硅、磷、砷、钼、氟等杂质。 除硅、磷、砷、氟 1、铵镁盐法(二步法) 硅在浸液中呈硅酸钠存在，当溶液碱度降低时将水解呈硅酸形态析出。因此，往浸液中加入1:3的稀盐酸使pH值降至13 ,然后加入氯化铵使pH值降至8~9，硅酸钠可较完全地被水解。 砷超过0.03克/升·时应除磷、砷。，在室温下往其中加入密度为1.16-1.18克/厘米3的氯化镁溶液至碱度为0.04-0.08N， 磷砷分别呈铵镁磷酸盐和铵镁砷酸盐的形态析出   除硅、磷、砷、氟 2. 镁盐法(一步法) 该法是先用稀盐酸(1:3)在不断搅拌下中和热的浸液至pH值小于11而使硅酸钠部分水解，，再加入密度为1.16-1.18克/厘米3氯化镁溶液，加入氯化镁不仅可以除磷砷，