REACH法规卷译稿-.docVIP

A.2. 沸点 1. 方法 这里描述的大多数方法基于经济合作和发展组织测试指南 (1). 基本原理在参考文献 (2) 和 (3)中给出。 1.1. 简介 这里描述的方法和仪器可应用于液体及低熔点物质，前提是这些物质在低于冰点时不发生化学反应（例如：自动氧化，重排，降解）。这些方法可应用于纯净及非纯净液体物质。 重点是光电池检测及热力分析方法，因为这些方法可用来确定熔点及冰点。此外，可自动进行测量。 动力学方法具有的优势是它也可应用于确定蒸汽压，并且没有必要在常压(101,325 kPa)下校准沸点，因为在测量时可用稳压器校准常压。 评论: 在确定沸点时，杂质的影响在很大程度上取决于杂质的性质。当样品中含有可能影响结果的挥发性杂质时，可对物质进行纯化处理。 1.2. 定义及单位 正常的沸点被定义为液体在蒸汽压力为101,325 kPa时所处的温度。 如果在正常大气压下不能测定沸点，由蒸汽压所决定的温度可用Clausius-Clapeyron方程描述： 这里: p = 物质水蒸汽压力，以帕斯卡计 Hv = 汽化热以J mol-l计 R = 通用摩尔气体常数= 8,314 J mol-l K-l T = 热力学温度以K计 测量期间一定环境压力下的沸点被陈述。 换算 压力 (单位: kPa) 100 kPa = 1 bar = 0,1 MPa （bar 仍然可允许使用但是不推荐使用) 133 Pa = 1 mm Hg = 1 Torr (单位 mm Hg 和 Torr 不允许使用). 1 atm = 标准大气压 = 101 325 Pa (单位 atm 不允许使用). 温度 (单位: K) t = T - 273,15 t: 摄氏温度,℃) T: 热力学温度, 开尔文(K) 1.3. 标准物质 在研究一新物质时，并不是在所有的情况下都需要使用标准物质。有时使用标准物质主要是为了检查方法的效果并与其他方法的结果相比较。 一些校准物质在附件的方法中列出。 1.4. 测试方法原理 五种测定沸点(沸程)的方法基于对温度的测量,其他两种基于热分析。 1.4.1.使用沸点测定器测量 沸点测定器本来用于测量分子量，但是他们也适合于测定精确的沸点。ASTM D 1120-72 (见附录)描述了一种非常简单的装置。液体在这套装置中在平衡条件之下在大气压力下加热直到沸腾。 1.4.2.动力学方法 这个方法通过回流沸腾时一支适当的温度计测定蒸汽凝结的温度。压力在这个方法中可以是不同的。 1.4.3.沸点蒸馏法 这个方法包括液体的蒸馏和包括水汽冷凝温度的测量和确定馏分的数量。 1.4.4. Siwoloboff 法 一个样品在样品管中被加热, 样品管浸在一种热液中。一个系在低端有气泡的毛细管被浸入在样品管中。 1.4.5.光电池测定 依照Siwoloboff原理使用上升的泡实现自动电图测量。 1.4.6.差热分析 本技术记录物质与标准物质的温度差异作为温度的函数，同时物质与标准物质在相同的控制条件下。当样品经历一焓变跃迁时，温度记录的底线吸热偏差表示这种变化。 1.4.7.示差扫描量热法 本技术记录输入进物质与标准物质的能量差异作为温度的函数，同时物质与标准物质在相同的控制条件下。这个能量是建立物质与标准物质零温度差异所必须的能量。当样品经历一焓变跃迁时，热流记录的底线吸热偏差表示这种变化。 1.5. 质量标准 表1列出了用于确定沸点/沸程的不同方法的适用性和准确度 1.6. 方法描述 国际和国家标准描述了一些试验方法程序（见附件） 1.6.1.沸点测定器 见附件. 1.6.2.动力学方法 见A.4. 确定蒸汽压的试验方法。 记录了在101,325 kPa压力下观测到的沸点。 1.6.3.蒸馏过程(沸程) 见附件. 1.6.4.Siwoloboff方法 样品在样品管的直径近5 mm的熔点装置(图1)内被加热，图1显示了一种标准化的熔点和沸点装置 (JIS K 0064) (由玻璃制成，所有规格以mm计). 底端被熔化到1 cm以上的毛细管（沸点管）被放在样品管里。被加入的试验物质的水平要使毛细管的被熔化端低于液面。包含沸腾毛细管的样品管被固定在有橡胶带的温度计上或安装在一侧的支架上（见图2）。 根据沸点选择浴液。温度达到573 K时可使用硅树脂油。温度达到473K仅可使用液体石蜡。应该首先调整浴液的升温（速度）为 3 K/min。浴液必须被搅动。在低于预期的沸点10 K左右时，减低加热使温度上升速率小于1 K/min.接近沸点时，小泡迅速的出现在沸点管里。 沸点是当瞬间冷却时小泡串停止，流体迅速在毛细管上升的温度。相应的温度计记录物质的沸点。 在改良的原理（图3），沸点由熔点毛细管确定。它被拉伸成2cm长的细点并吸进少量的样品。 毛细管开口的一端被熔化