土壤全磷全钾与有效磷测定幻灯片.ppt

3、酸溶法： HF-HClO4法：用聚四氟乙烯坩埚代替贵重的铂坩 埚，使成本大大降低。 SiO2 + 4 HF = SiF4? + 2 H2O 由于SiF4能挥发出来，从而彻底破坏了矿物结构， 使其中的Ca、Mg、K、Na、Al、Mn….等元素溶 解出来。 HClO4可氧化有机质。 优点：分解样品完全，操作简便，杂质少，不用脱 硅；制备好的试液可测定多种元素（Ca、Mg、K、 Na、Al、Fe、Mn….）。 缺点：由于HF的腐蚀作用，消煮时必须在通风抽气 设备良好的通风橱中进行。同时因试液中常含有残 留氟，对玻璃器皿有腐蚀作用，影响测定结果的准 确度。所以试液放在塑料瓶中。 总之，GB指定用HF-HClO4法，但同时又指出若不具 备该法消煮条件时，可用NaOH熔融法。 二、试液中钾的测定： 1、亚硝酸钴钠法（K2NaCo(NO2)6）： 有重量法、滴定法、比浊法，这些方法皆因操作 繁琐而现在很少采用。 2、四苯硼钠法： 有重量法和滴定法。它优于亚硝酸钴钠法，是较 好的化学分析方法，适于测定含钾量高的样品， 如植物、肥料等。 3、钾电极法： 是一种有前途的方法。国外应用较普遍，我国工业 上用的多，农业上应用较少，处于发展阶段，因为 土壤中杂质多，干扰因素多。 4、火焰光度法： 属简单的发射光谱法，适于测定低浓度范围的钾。 此法测定速度快、简便、灵敏、准确，是现在普遍 采用的测钾方法。 第二节 火焰光度法 一、火焰光度计的构造： 包括三部分： 光源：包括供气系统、喷雾器、燃烧器。 作用：使试液成细雾状，与可燃气体混合燃烧。 单色器：常用滤光片、棱镜或光栅。 作用：选择通过被测元素波长的光。 光度计：是检测系统，包括光电池、检测计、调 节电阻。 作用：把光能转化成电能，并测定其强度。 火焰光度计的结构示意图 二、测定原理： 试液由压缩空气泵喷成雾状，与燃气（如汽油） 混合燃烧，在火焰高温激发下，K+发射出特定波 长的光，如K=766.4nm，Na=589.0nm，通过单色 器、光电池把光能转换成电能，在由检流计量出 电流的强度，此电流与溶液中K+浓度成正相关， 以同样条件作工作曲线，即可求出K+含量。 三、测定条件： 1、稳定的激发条件： 即助燃气（空气）与可燃气的压力、液体的流速 均应保持一定的稳定，它们直接影响火焰的大小、 温度及试液的喷雾状况。此外，喷灯灯头应保持 干净，以保证火焰的大小及颜色保持不变。 2、试液与标准溶液组成一致： 由于试液中K+的含量是根据标准溶液的工作曲线 而求出的，所以二者的差异可以引起测定误差。 试液中存在的非被测元素有的谱线如果与被测元 素靠近，则会干扰测定，如Cl-、SO42-在5000mg/L 对K、Na有干扰，Ca2+大于20mg/L时对Na+有干扰。 总之, K、Na、Ca三元素在测定中互有影响。当溶 液酸度大于0.25mol/L时会使测值偏低（0.02mol/L 以下无影响）。 可见，待测液的组成越简单越好，且试液与标液 的组成越接近越好。为此，在具体测定中还可以 采取一些消除干扰的方法，如测K+时加CaCl2、 NaCl的饱和液，测Na+时加KCl、CaCl2饱和液， 使干扰处于恒定状态，以消除试液中离子少量变 化的影响。 3、消除自吸收现象： 火焰发射的谱线强度与待测元素的浓度有一定关 系，浓度适中时二者呈线性关系。当浓度较高时 谱线的强度减弱，此现象叫自吸收现象。它也是 一种干扰，这是因为火焰中心发射的被测元素(如 K)的谱线被火焰的外焰“冷区”中的被测元素(K)的 基态原子所吸收，使发射强度减弱。 克服方法：把试液稀释或减少称样量。 4、光度计的稳定：即克服光电池的疲劳现象。 土壤有效磷的测定 本章重点： 1、掌握土壤有效磷的概念。 2、了解不同土壤（石灰性土壤、酸性土壤） 有效磷测定的适合方法。 3、掌握Olsen法，Bray 1法和Mehlich 3法的 浸提原理及条件。 4、熟悉浸出液中磷的定量方法，重点掌握钼 锑抗吸光光度法（比色法）的原理及注意 事项。 土壤有效磷的测定 一、存在状态：（物理状态） 是指某种化学形态存在于液、固相中、固相表面 和内部，以无定性态或结晶态等形式存在。 存在状态的重要性: 极大地影响有效性(物理有效性)。 （1）液相中的磷：（有效性高，但含量少或极少）