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具有苯骈α-吡喃酮母核的一类化合物,可看作顺式邻羟基桂皮酸失水而成的内酯。
;由苯丙素氧化聚合而成的天然产物。
通常指其二聚物,少数为三聚物和四聚物。;醌类化合物; 丹参中的醌类化合物多为橙色、红色至棕红色的结晶,少数为黄色。具有抗菌及扩张冠状动脉的作用。丹参酮IIA磺酸钠注射液临床上治疗冠心病、心肌梗塞有效。
;大黄酚;茜草素;游离蒽醌的酸性强弱顺序为:
;一、蒽醌类化合物的紫外光谱特征
羟基蒽醌有五个吸收峰,分别由苯样结构和醌样结构引起
A部分有苯甲酰基结构,出252及325nm的强峰和中强峰
B部分具有醌样结构,出272及405nm的吸收峰
除此以外,在230nm处有一强吸收峰
因此共有五峰
峰1 ~230nm
峰2 240~260nm (A)
峰3 262~295nm (B)
峰4 305~389nm (A)
峰5 400nm
(B中的羰基引起)
;二、蒽醌衍生物的红外光谱特征
主要是苯环、羰基和羟基的特征。
羟基 ν OH 3600~3100 cm-1
羰基 ν C=O 1675~1653 cm-1
苯环 ν Ar 1600~1480 cm-1;三、蒽醌类化合物的核磁共振谱特征
1 母核芳氢的NMR信号:
α-芳氢处于羰基的去屏蔽区,处于较低磁场,δ8.07左右。而β-芳氢受羰基影响较小,在较高磁场,δ6.67左右。;羰基平面上下各有一个锥形的屏蔽区,其它方向(尤其是平面内)为去屏蔽区。;在取代蒽醌中
如有孤立芳氢,则应出现单峰;
如有邻二芳氢,则出现相互偶合的两个二重峰(J6~9Hz);
如有间二芳氢,则出现相互偶合的两个二重峰(J 1~3Hz)。
;2 取代基质子信号:
甲氧基:芳环上甲氧基质子约3.5~4.5ppm,单峰。
芳香甲基:蒽醌核上的-CH3约2.1~2.9ppm。 ; 与苯环相连的-CH2OH,其CH2质子化学位移约4.6ppm.
α-酚羟基与C=O形成分子内氢键,约11~12ppm,单峰。
β-酚羟基化学位移多小于11ppm,位于较高场。
-COOH质子的化学位移值范围与β- 酚羟基相同。;五、醌类化合物的光谱特征;如单羟基蒽醌和二羟基蒽醌分别失去三个CO和四个CO碎片而具有m/z 140与128的强峰。
;五、 醌类化合物衍生物的制备:
1 甲基化反应: 易顺序: 醇OH α酚羟基 β酚羟基 -COOH (与酸性有关)
甲基化试剂: CH2N2/Et2O (CH3)2SO4+K2CO3+丙酮 CH3I+Ag2O+CHCl3 ;冷; 硼酸能与α-酚羟基形成硼酸酯,保护了α-酚羟基不参与乙酰化反应。反应产物经水解后, α-酚羟基的硼酸酯被水解,又恢复了游离的α-酚羟基,这样就可以得到β-酚羟基的乙酰化产物。
; 醋酐/浓硫酸或醋酐/吡啶是作用很强的乙酰化试剂,可使各种羟基乙酰化。后者作用更强,能使烯醇(与酮式互变)羟基也乙酰化。例如,番泻苷元A, 用硫酸作催化剂时生成四乙酰化物,而用吡啶催化则生成六乙酰化物。; 从具有清热利湿、消肿止痛作用的黄花(又名金针菜)中分得多种蒽醌,其中一化合物(黄花蒽醌)的理化数据和波谱数据如下:
黄花蒽醌:黄色结晶,mp 243~244?C。
EIMS给出分子离子峰为m/z 300, 示分子式为C16H12O6。
在5%NaOH水溶液中呈深红色
不溶于水,溶于5%Na2CO3
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