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第十章 吸光光度法(Absorption photometry) —基于物质对光的选择吸收而建立起来的分析方法。包括比色法、紫外-可见吸光光度法、红外光谱法。本章讨论溶液的可见吸光光度法(分光光度法,简称光度法)。;光的波粒二象性;?↘,E ↗; ? ↗,E ↘;可见光;;完全吸收; 物质选择性地吸收白光中某种颜色的光,物质就会呈现其互补色光的颜色。 ;定性分析基础
不同的物质具有不同的分子结构,因而具有不同的吸收曲线,可以根据吸收曲线的形状和最大吸收波长的位置,对物质进行定性分析。;第二节 光吸收的基本定律;[定义]:;(二)朗伯-比耳定律;a.比例系数?与吸光物质的性质、入射波长及温度有关。
b.吸光度A具有加和性。;a的单位: L·g-1·cm-1;解:;(三) 标准曲线的绘制及其应用;二、引起偏离朗伯-比耳定律的因素;A;例,聚合引起的对吸光定律的偏离;第三节 吸光光度法及仪器;二、 光电比色法;三、分光光度法;紫外-可见分光光度计组件;第四节 吸光光度法分析条件的选择(科研初步,与时俱进);2. 显色剂R(自学P289-P290);2.显色剂的用量(CR);3. 时间t;4.温度T;6. 干扰及消除;二、仪器测量误差;对同一台仪器,读数的波动对T是确定值,dT=0.002-0.01;
但对A却不确定;(6)代入(3):;三、测量条件的选择;3. 参比溶液的选择;第五节 吸光光度法的应用;普通法: cs的T=10%;cx的T=5%
示差法: cs 做参比,调T=100%
则: cx的T=50% ;标尺扩展10倍;(二)多组分的同时测定
⑴若各组分的吸收曲线互不重叠,则可在各自最大吸收波长处分别进行测定。这本质上与单组分测定没有区别。
⑵若各组分的吸收曲线互有重叠,则可根据吸光度的加和性求解联立方程组得出各组分的含量。
λ1 :Aλ1= ? a,λ1bca + ?b,λ1bcb
λ2: Aλ2= ? a,λ2bca + ?b,λ2bcb ;例:有下列一组数据:;再根据A的加和性,列方程求解:;二、络合物的组成和Ka的测定;1:1;(2)等摩尔连续变化法:;M:R=1:1;络合物稳定常数K′的测定 (设M、R均无吸收);二、Ka的测定;上页;例:在不同pH的缓冲液中,甲基橙浓度2.0×10-4mol/L,1.00cm比色皿,520 nm 波长下测得A,计算pKHIn。已知:
pH 0.88 1.17 2.99 3.41 3.95 4.89 5.30
A 0.890 0.890 0.692 0.552 0.385 0.260 0.260;例1.某有色溶液以试剂空白作参比时,选用1.0cm吸收池,测得T = 8.0% . 已知: κ=1.1×104L/(mol·cm),若用示差法测量上述溶液,需多浓度的溶液作参比才能使测量的相对误差最小?
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