第一节β-二羰基化合物第二节有机合成.ppt

第一节 β-二羰基化合物 第二节 有机合成;(一) 酮-烯醇互变异构 (二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 (三) 丙二酸二乙酯的合成及应用 (四) 其它含活泼亚甲基的化合物 (五) Michael加成 ;第十六章 β-二羰基化合物和有机合成 ;(一) 酮-烯醇互变异构 ;为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的？ 其烯醇式结构有一定的稳定性： ;注意下列表达方式的不同含义： ;(二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 ;(二) 乙酰乙酸乙酯的合成及应用 ;讨论： ① Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使α－H的酸性大增，在强碱(碱性大于OH－)作用下，发生亲核加成-消除反应，最终得到β-二羰基化合物。 ② 酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子。 例如： ;③ 交错的酯缩合反应： ;④ 分子内的酯缩合反应被称为Dieckmann反应： ;(2) 乙酰乙酸乙酯的性质 ;(乙) 成酸分解 ; (3) 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用 ;制二烃基取代的甲基酮： ;制环状的甲基酮： ;（乙）制二酮 ;制1,6-二酮： ;(三) 丙二酸二乙酯的合成及应用 ;(三) 丙二酸二乙酯的合成及应用 ;(2) 丙二酸二乙酯在有机合成上的应用 ;思考题：用丙二酸二乙酯制备 。 提示：用1,2-二溴乙烷与丙二酸二乙酯负离子反应（1∶1）。 ;(乙) 制二元羧酸 ;(四) 其它含活泼亚甲基的化合物 ;例如： ;Knoenenagel反应： ;(五) Michael加成 ;其它碱和其它α,β-不饱和化合物也可进行Michael加成。例如： ;Michael加成是制取1,5－二羰基化合物的最好方法! ;思考题：由乙酸乙酯、丙烯腈制备5-己酮酸 ;Robinson并环反应： ;第二节 有机合成 ;第二节 有机合成 ;② 异丙醇氧化： ;⑤乙醛与格氏试剂反应： ; 以上的例子说明，有机合成并非只有唯一的答案。即使对于一个较简单的合成，也往往可从逆推法导出许多不同的中间体，组成许多不同的合成程序，结果得到一个所谓的“合成树”： ;(二) 设计有机合成路线的基本原则 ;其具体合成方法分别表示如下： ;(三) 有机合成路线的设计 ;(三) 有机合成路线的设计 ;例1：由C3或C3以下有机物合成2-丁酮 ;例2：从乙烯、丙烯合成正辛烷 ;(2) 官能团的转化 ;;例2：由简单化合物合成 ;(3) 官能团的保护 ;例2：由甲苯制备 ;官能团保护的另一种方法是利用不同官能团对试剂选择性的不同，选取特殊的试剂，以达到预期的目的。 ;(4) 立体构型的控制 ;(四) 工业合成 ;本章重点： ;由乙酸乙酯、丙烯腈制备5-己酮酸： ;由C4或C4以下有机物制备