剖析化学打印版.doc

指示电极：是电极电位值随被测离子的活（浓）度变化而变化的一类电极。 化学位移：质子由于在分子中所处的化学环境不同，而有不同的共振频率。 分子离子：分子通过某种电离方式，失去一个外层价电子而形成带正电荷的离子。 化学键合相：利用化学反应将官能团键合在载体表面形成的固定相。 生色团：有机化合物分子结构中含有π→π*或n→π*跃迁的基团，能在紫外-可见光范围内产生吸收的原子团。 基频峰：分子吸收一定频率的红外线，当振动能级由基态（V=0）跃迁到第一激发态（V=1）时，所产生的吸收峰。 tR ：保留时间。从进样到某组分在柱后出现浓度极大时的时间间隔；或从进样开始到某个组分的色谱峰顶点的时间间隔。 ε摩尔吸光系数，指在一定波长时，溶液浓度为1mol/L，厚度为1cm的吸光度 容量因子在一定温度和压力下，达到分配平衡时，组分在固定相与流动相中的质量之比??即k=ms/mm 化学键合相 利用化学反应将官能团键合在载体表面形成的固定相 Rf比移值，指溶质移动距离与流动相移动距离之比，或原点至斑点中心的距离与原点至溶剂前沿的距离之比，即Rf=L/L0。 pH玻璃电极使用前为什么要在蒸馏水中浸泡24小时以上？目的是使H+充分交换形成水化凝胶层，稳定不对称电位，以便在“两次测量法”中消除由于不对称电位的不确定性所带来的误差，同时保证pH玻璃电极对H+的响应灵敏。 什么叫液接电位?产生液接电位的主要原因是什么?存在于液接界面（两种组成不同或浓度不同的溶液之间的接触面）两侧的电位差称为液接电位。其产生的主要原因是各种离子扩散通过液接界面时的速率不同，从而在液接界面两侧形成双电层，达到动态平衡所产生的稳定电位差即液接电位。 什么叫不对称电位？它是如何产生的？怎样消除其影响？在玻璃电极膜两侧溶液pH相等时，仍有1~3mV的电位差，这一电位差称为不对称电位。是由于玻璃内外两表面的结构和性能不完全相同，以及外表面玷污、机械刻画、化学腐蚀等外部因素所致。玻璃电极使用前在蒸馏水中浸泡24小时以上可使不对称电位降低且稳定，即可通过“两次测量法”消除其影响。 电子跃迁有哪几种类型?跃迁所需的能量大小顺序如何?哪几种跃迁在紫外可见吸收光谱上可以反映出来?电子跃迁类型及能量：n→π*π→π*n→σ*σ→σ*，其中n→π*、π→π*所产生的吸收峰出现于近紫外区，n→σ*的出现于远近紫外交界处，而σ→σ*的位于远紫外区，在紫外吸收光谱中不反映。 简答1，3-丁二烯和丙酮所产生的电子跃迁类型，比较二者在紫外光区的吸收峰位置和强度的异同，并说明原因。电子跃迁类型：1，3-丁二烯为σ→σ*和π→π*跃迁；丙酮为σ→σ*和n→π*跃迁。二者在紫外光区的吸收峰均位于近紫外区，且位置接近，但强度不同，前者强而后者弱。原因是吸收峰位置取决于跃迁所需能量，π→π*和n→π*两种跃迁能级差较小且接近，故吸收峰均出现在近紫外区；而吸收峰强度则取决于跃迁几率，跃迁几率越大，吸收峰越强，π→π*跃迁几率大，故吸收强，而n→π*跃迁几率小，故吸收弱。 红外吸收光谱与紫外吸收光谱的主要区别是什么?紫外光谱是由于最外层电子能级跃迁产生的，属于电子光谱，谱带宽度较宽；红外光谱是由于分子的振动和转动跃迁引起的，属于分子的振-转光谱，谱带宽度较窄。紫外光谱只适用于研究不饱和化合物；红外光谱不受此限制，应用广泛。紫外光谱简单，特征性不强；红外光谱复杂，提供信息多。 并不是所有的分子振动形式其相应的红外谱带都能被观察到，主要原因是什么？1）（谱带）简并：即振动形式不同，但振动频率相同，吸收红外线的频率相同，所以只能观测到一个吸收峰；（2）红外非活性振动：即指不能引起偶极矩变化的振动，从而不吸收红外线，不产生红外吸收峰。 红外吸收光谱中νC=O与νC=C峰位接近但峰强相差较大，简单解释其原因。红外吸收峰位置主要取决于化学键力常数K的大小，C=O与C=C均为双键，K值相近，故νC=O与νC=C峰位接近。而吸收峰强度主要取决于分子（基团）振动过程中偶极矩Δμ的变化，Δμ越大，其吸收峰越强。由于C、O电负性相差较大，因此C=O极性较大，当键发生伸缩振动时，偶极矩变化大，故νC=O峰较强，而νC=C峰较弱。 如何利用红外吸收光谱区别饱和与不饱和化合物？脂肪族与芳香族化合物？以3000cm-1为界，用νC-H峰位可区别饱和与不饱和化合物，接近而小于3000cm-1为饱和化合物，接近而大于3000cm-1为不饱和化合物。芳香族化合物的特征吸收为苯环的骨架振动νC=C 1650~1430 cm-1（双峰），~1600 cm-1 (w) ，~1500 cm-1 (s)，根据这组峰的有无可判断是否芳香族化合物 *分离宽沸程样品时,为什么要采用程序升温? 气相色谱中，当分析的样品中组分较复杂，沸程很宽的时候，如果用同一温度进行分析，低