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从形式上看是反马氏规律的，可用来合成烯烃水合等其它方法不能得到的醇 (CH3 CH2CH2)3B THF 烷基硼 CH3CH=CH2 + BH3 H2O2, HO-, H2O RCOOH 3 CH3 CH2CH2OH CH3 CH2CH3 (CH3 CH2CH2)3B 硼氢化反应的机理 CH3CH=CH2 + H-BH2 亲电加成 CH3CH—CH2 H BH2 … … … … CH3CH2CH2BH2 四中心过渡态 (1) KMnO4氧化 (稀/冷) 碱性或中性 H+ ［O］ 2. 氧化反应 (2) 臭氧化反应 Zn/H2O H2O2 LiAlH4 或NaBH4 工业制法 Ag 250℃ PdCl2-CuCl2 100～123℃ 环氧乙烷 (3) 空气氧化 ３. 聚合反应 低分子量的化合物相互作用而生成高分子量化合物的反应。 单体 聚合物 n: 聚合度, (600～1000) 3-2 炔烃 一、同分异构和命名 炔烃：分子中含有C≡C叁键的不饱和烃。 官能团： －C≡C－ 通式：CnH2n-2 CH3CH2CH2C≡CH 1-戊炔 (丙基乙炔) CH3CH2C≡CCH3 2-戊炔(甲基乙基炔) CH2=CHCH=CHCH3 1,3-戊二烯 CH2=CHCH2CH=CH2 1,4-戊二烯 3-甲基-1-戊炔 (异丙基乙炔) 环戊烯 同分异构： 命名： 系统命名法：同烯烃相似，选择含三键的最长碳链为主链。 CH3CH2C≡CCH3 2-戊炔 4-甲基-2-己炔 若分子中同时含有双、叁键称为烯炔。 命名时选含有双、叁键的碳链为主链,从最靠近双、叁键的一端开始编号，相同时使双键的位次最小(不考虑取代基）。 1-戊烯-4-炔 3-戊烯-1-炔 √ 2-戊烯-4-炔 × 4-甲基-1-己烯-5-炔 每个sp杂化轨道具有1/2s成分和1/2p成分。 C:1S22S22P2 2p 2 s 激发 2p 2s sp杂化 sp 基态 激发态 sp杂化轨道形状： 二、炔烃的结构 乙炔：H－C≡C－H 2个 sp 轨道在空间的分布 乙炔的结构 圆筒状 键长(pm)： C≡C：120 C=C：134 C－C：154 键能(kj/mol)：C≡C：837 C=C：611 C－C：347 C≡C叁键： ? ,2?。 C≡C叁键键长短，π电子云活动性不如烯烃强，叁键比双键 较难发生亲电加成反应，而能够发生亲核加成反应。 三、炔烃的物理性质 同系列内m.p，b.p，d 随分子量增加而增加。 常温下：C2～4：气体 C5～18：液体 C19以上：固体 难溶于H2O，但在水中溶解度比烷烃、烯烃大。乙炔微溶于水。 易溶于某些有机溶剂。 HC ≡C－H δ－ δ＋ 炔烃分子极性比烯烃稍强。 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子数相同的烷烃和 烯烃高一些。 乙炔在较大压力下容易爆炸，1体积丙酮能溶解25体积乙炔。 乙炔钢瓶中填充有用丙酮浸透的硅藻土或碎软木。 乙炔燃烧的火焰温度高达3500℃，用于熔融和焊接金属。 四、炔烃的化学性质 1. 加成反应（催化加氢、亲电加成、亲核加成） 林德拉（Lindlar）催化剂：将Pd沉淀在CaCO3上，然后用醋酸铅及喹啉处理得到的加氢催化剂。 (1) 催化加氢 Ni(Pd，Pt) Ni(Pd，Pt) (2) 亲电加成（X2、HX、H2O等） ① 加 X2 80～85℃ CCl4溶剂 遵守马氏规则 ② 加HX 烯醇式 酮式 互变异构 HgSO4 稀硫酸 重排 ③ 与水加成 乙烯醇 稀硫酸 HgSO4 重排 重排反应：一个分子或离子在反应过程中发生了基团的转移和电子云密度重新分布而最后生成较稳定的分子的反应。 ⑶ 亲核加成（HCN、ROH、RCOOH） 亲核试剂：CN-、RO-、RCOO-。 亲核加成反应：由亲核试剂进攻而引起的加成反应。 ① 与醇加成 乙烯基乙基醚 C2H5ONa 150～160℃ ② 与酸加成 醋酸乙烯酯 Zn(OCOCH3)2 200℃ ③ 与氰化氢加成 丙烯腈 Cu2Cl2 NH4Cl CH 3 C≡CH KMnO 4 ，H 2 O -OH CH 3 COOH + CO 2 CH 3 C≡CCH 3 KMnO 4 ，H 2 O -OH 2 CH 3 COOH 3. 氧化反应 3CH≡CH + 10KMnO4 + 2H2O → 6CO2↑ + 10KOH + 10MnO2↓ 鉴定叁键（－C≡C－）。 4. 炔化物的生成 HC≡CH + AgNO3 + NH3·H2O →