2016-分析化学课件第五章_配位滴定法(武院)选编.ppt

第五节 金属指示剂确定终点的方法 EDTA In + M MIn + M MY + In A色 B色 要求: 1）A、B颜色不同(合适的pH)； 2）反应快，可逆性好； 3）稳定性适当，K(MIn) K(MY). 1. 金属指示剂的作用原理 * EBT(铬黑T) MgIn-（红） lgK(MgIn)=7.0 HIn2- (蓝) * EBT本身是酸碱物质 EBT适用pH范围：7～10 HIn2- 蓝色 MIn 红色 3.9 6.3 11.6 pH 蓝 HIn2- 紫红 紫红 H2In- H3In In3- 橙 pKa1 pKa2 pKa3 * 二甲酚橙 (XO) * 二甲酚橙(XO)可作滴定ZrO2+、 Bi3+、Th4+、Zn2+、 Pb2+、 Cd2+、 Hg2+、 稀土等金属离子时的指示剂, 在pH6时使用，络合物颜色为红色。 H6In H2In In HIn H3In H5In H4In 黄 黄 黄 黄 红 红 红 -1.2 2.6 3.2 6.4 10.4 12.3 * 磺基水杨酸 (SSal) Fe3+ (FeIn 紫红) pH 1.5~3 使用 H2In In HIn 无色 2.6 无色 11.7 无色 * 钙指示剂 测Ca2+，CaIn 红色，pH10～13使用 H4In H3In H2In HIn In 红 2 红 3.8 红 9.4 蓝 13 粉红 * 1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚 (PAN) Cu2+, Ni2+, Bi3+, Th4+ (MIn 红) pH 2~12使用 H2In In HIn 紫色 1.9 黄色 12.2 粉红 * CuY-PAN指示剂（间接金属指示剂） 适用于：M与PAN络合不稳定或不显色. CuY + PAN + Ca2+ CaY + Cu-PAN 蓝 黄 紫红 黄绿 CaY + Cu-PAN CaY + CuY + PAN 紫红 蓝 黄 黄绿 EDTA 终点颜色变化：紫红 黄绿 * 例1 在用EDTA滴定Ca2+、Mg2+时，溶液中共存的Al3+、Fe3+、Cu2+、Co2+和Ni2+对铬黑T有封闭作用。 消除办法： (1)在酸性条件下，用三乙醇胺可掩蔽Al3+和Fe3+ 。 (2)在碱性条件下，可用KCN掩蔽Cu2+、Co2+和Ni2+ 。 使用金属指示剂应注意的问题 * 例2： A13+的测定 A13+对二甲酚橙有封闭作用，测定Al3+时可先加入过量的EDTA标准溶液，于pH＝3.5时煮沸，使A13+与EDTA完全配位后，再调节溶液pH值为5—6，加入二甲酚橙，用Zn2+或Pb2+标准溶液返滴定，即可克服A13+对二甲酚橙的封闭现象。 * 例3 用PAN(吡啶偶氮萘酚)作指示剂时，可加入少量甲醇或乙醇，也可以将溶液适当加热，以加快置换速度，使指示剂的变色较明显。 又如：用磺基水杨酸作指示剂，以EDTA标准溶液滴定Fe3+时，可先将溶液加热到50-70℃后，再进行滴定。 * 例4 铬黑T、钙指示剂的水溶液均易氧化变质，所以常配成固体混合物或用具有还原性的溶液来配制溶液。 分解变质的速度与试剂的纯度也有关。一般纯度较高时，保存时问长一些。 另外，有些金属离子对指示剂的氧化分解起催比作用。如铬黑T在Mn(IV)或Ce4+存在下，仅