三章不飽和烃.pptVIP

第三章 不饱和烃 (一) 烯烃和炔烃的结构 (二) 烯烃和炔烃的同分异构 (三) 烯烃和炔烃的命名 (四) 烯烃的物理性质 (五) 烯烃和炔烃的化学性质 (六) 烯烃和炔烃的工业来源和制法 第三章 不饱和烃 含有碳碳重键(C=C或C≡C)的开链烃称为不饱和烃。 例如： (一) 烯烃和炔烃的结构 烯烃的结构 (2) 炔烃的结构 (一) 烯烃和炔烃的结构 (1) 烯烃的结构 实验事实：仪器测得乙烯中六个原子共平面： (甲) 杂化轨道理论的描述 C2H4中，C采取sp2杂化，形成三个等同的sp2杂化轨道： 为了减少轨道间的相互斥力，使轨道在空间相距最远，要求平面构型并取最大键角为120°： (乙) 分子轨道理论的描述 分子轨道理论主要用来处理p电子。 乙烯分子中有两个未参加杂化的p轨道，这两个p轨道可通过线性组合（加加减减）而形成两个分子轨道： 分子轨道理论解释的结果与价键理论的结果相同，最后形成的π键电子云为两块冬瓜形，分布在乙烯分子平面的上、下两侧，与分子所在平面对称： 小 结 π键的特性： ①π键不能自由旋转。 ②π键键能小，不如σ键牢固。 碳碳双键键能为611KJ/mol,碳碳单键键能为347JK/mol, ∴π键键能为611-347=264K/mol ③π键电子云流动性大，受核束缚小，易极化。 ∴π键易断裂、起化学反应。 (2) 炔烃的结构 以乙炔为例。 仪器测得：C2H2中，四个原子共直线： 小 结 ①－C≡C－中碳原子为sp杂化； ②－C≡C－中有一个σ键、2个相互⊥的π键； ③共价键参数： (二) 烯烃和炔烃的同分异构 烯烃：C4以上的烯有碳链异构、官能团位置异构、顺反异构 炔烃：C4以上的炔烃只有碳链异构和位置异构，无顺反异构。 例：丁炔只有两种异构体，丁烯有四种异构体： 注 意 形成顺反异构的条件： ①必要条件：有双键 ②充分条件：每个双键碳原子必须连接两个不同的原子或原子团。 (三) 烯烃和炔烃的命名 (1) 烯基和炔基 (2) 烯烃和炔烃的命名 (甲) 衍生物命名法 (乙) 系统命名法 (3) 烯烃的顺反异构体的命名 (甲) 顺反命名法 (乙) Z,E-命名法 ◆官能团大小次序规则 (1) 烯基和炔基 烯烃和炔烃分子从形式上去掉一个氢原子后，剩下的基团分别称为烯基和炔基； 不饱和烃去掉两个氢后，也形成相应的亚基。 (2) 烯烃和炔烃的命名 (甲)??? 衍生物命名法 衍生物命名法只适用于简单的烯烃和炔烃。 烯烃以乙烯为母体，炔烃以乙炔为母体。将其它的烯、炔看作乙烯或乙炔的衍生物。例： (乙) 系统命名法 烯烃和炔烃与烷烃的系统命名规则类似。 ①要选择含有C=C或C≡C的最长碳链为主链； ②编号从最距离双键或三键最近的一端开始，并用阿位伯数字表示双键的位置。例： ③分子中同时含有双键和参键时，先叫烯后叫炔，编号要使双键和参键的位次和最小。 (3) 烯烃的顺反异构体的命名 (甲)??? 顺反命名法两个双键碳上相同的原子或原子团在双键的同一侧者，称为顺式，反之称为反式。例： (乙)??? Z,E-命名法 问题： 官能团大小次序规则： ①??? 把双键碳上的取代基按原子序数排列，同位素：D＞H， 大的基团在同侧者为Z，大基团不在同侧者为E。 Z——Zuasmmen，共同； E —— Entgengen,相反。 ②连接在双键碳上都是碳原子时，沿碳链向外延伸。 假如有下列基团与双键碳相连： (CH3)3C- (CH3)2CH- CH3CH2- CH3- C(C,C,C) C(C,C,H) C(C,H,H) C(H,H,H) 最大 次大 次小 最小 ③当取代基不饱和时,把双键碳或参键碳看成以单键和多个原子相连。 根据以上规则，常见基团优先次序如下所示：－I ＞ －Br ＞ －Cl ＞ －SO3H ＞ －F ＞ －OCOR ＞ －OR……  (四) 烯烃的物理性质 1．物态：C4以下的烯、炔是气体，C5-C18为液体，C19以上是固体。 2．沸点：末端烯烃的沸点＞同碳数