亚硝酸钠_盐酸催化氧气氧化碘化芳烃、醚、酚化合物.pdf

第26卷第7期 2009年7月 精 细 化 工 F玎 E CHEMICALS V01．26．No．7 July 2 0 0 9 亚硝酸钠／盐酸催化氧气氧化碘化芳烃、醚、酚化合物 王凯阳 ，王心亮 ，张国富 ，梁鑫淼 ’ (1．中国科学院 大连化学物理研究所，辽宁 大连 116023；2．华东理工大学 药学院，上海 200237) 摘要：以廉价易得的盐酸／亚硝酸钠为催化剂，碘为碘化试剂 ，通过分子氧，氧化碘化芳烃、醚、酚的活泼芳香底 物，发展了温和条件下高效碘化方法。以苯甲醚为模型底物，系统考察了影响反应的因素 ，确定的最佳反应条件 为：2O℃氧气条件下 ，1，2-二氯乙烷(DCE)为溶剂，n(苯 甲醚 )：n(碘)：n(亚硝酸钠)：n(HC1)=l：O．515：0．05 ：0．1。该方法碘原子经济性好，催化剂廉价易得，反应时间大为缩短，选择性好、转化率高，副产物仅为水，容易 处理，绿色环保、易于工业化；通过反应机理验证实验，提出了可能的催化循环机理。 关键词：苯甲醚；氧化碘化 ；氧气；原子经济性；绿色化学；精细化工中间体 中图分类号：TQ612 文献标识码：A 文章编号：1003—5214(2009)07—0715—06 Aerobic Oxyiodination of Acticated Aromatics Using HCI／NaNO2／I2 W ANG Kai．yang ，WANG Xin—liang ，ZHANG Guo．fu ，LIANG Xin—miao ，。 (1．Dalian Institute ofChemical Physics，Chinese Academy of Sciences，Dalian 116023，Liaoning，China；2．School of Pharmacy，East China University of Science and Technology，Shanghai 200237，China) Abstract：Hydrochloric acid／NaNO2，are the inexpensive and available catalyst system，which can be developed to cooperate exquisitely with I2 in catalyzing the aerobic oxyiodination of arenes，aryl ethers and phenols to the corresponding aromatic iodides under mild conditions．Based on the systematic investigation of reaction conditions using anisole as model substrate，the optimal conditions showed that (substrate)：／Z( )：n(NaNO2)：n(HC1)=1：O．515：0．05：0．1，while 1，2-dichlorethane(DCE)as solvent and O2 as oxidant at 20 oC．The newly developed catalyst system exhibited many advantages： 100％ iodine atom economy，high efficiency，excellent selectivity and conversion and innocuous water as the only by—product，environment—friendly and easily industrialized production．Furthermore，the mechanism for the catalytic oxyiodination reaction was proposed in this paper． Key words：anisole；oxyiodination；oxygen；atom economy；green chemistry；fine chemical interm ediates Foundation item：Supported by the National Natural Science Foundation of China(2070205 1， 芳香碘化合物作为一类非常重要的有机合成中 间体，广泛应用于药物和具有生物活性物质的制 备 ， ，并在最近热点研究的 C—C、C—N及一些碳 杂原子键的偶联反应中，有重要的应用 。由于碘 所固有的较