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水分析化学讲稿4 第6章水分析化学讲稿4 第6章
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第六章 氧化还原滴定
?
本章教学目的:
1、掌握氧化还原滴定法分类及各种方法的反应实质。
2、了解氧化还原滴定法和酸碱滴定法的异同点。从而明确严格控制反应测定结果的关键。
3、熟练掌握碘量法的分析原理、指示剂变色原理及误差来源。
教学重点与难点:氧化还原滴定法中各种不同方法的反应实质。
教学内容:
?一、氧化还原反应原理
二、滴定曲线及指示剂的选择
三、应用
溶解氧DO—碘量法
高锰酸钾指数
CODCr
BOD5
总有机碳(TOC)
总需氧量(TOD)
一、方法简介
1、氧化还原滴定法的分类:
氧化还原滴定法:以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。
标准溶液:氧化剂——测定还原性物质含量。
还原剂——测定氧化性物质含量。
氧化还原滴定法: 高锰酸钾法
重铬酸钾法
碘量法
溴酸钾法
氧化???原滴定法的特点及与酸碱滴定法的比较:
①酸碱滴定法是离子互换反应,反应历程简单、快速。
②氧化还原滴定法是电子转移反应,反应复杂、反应速度快慢不一、受外界条件影响较大。
比较结果:氧化还原滴定法需要控制反应条件,使其符合滴定分析的要求
2、氧化还原滴定法滴定终点的确定
①标准溶液自身做指示剂
2MnO4- + 5C2O42-ˉ + 16H+ == 2Mn2+ + 10CO2↑ + 8H2O
高锰酸钾为紫色,极稀溶液中呈无色。过量的半滴KMnO4,溶液变粉色。
②专属指示剂
I2 + 2Na2S2O3 == 2NaI + Na2S4O6
稍过量的碘标准溶液与溶液中的淀粉指示剂形成浅蓝色。
③氧化还原指示剂
In(OX) + ne In(Red) 该反应为可逆反应
氧化型 还原型
颜色甲 颜色乙
标准溶液是氧化剂时,指示剂本身为还原型,被测定的物质为还原性物质。
例: Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ === 2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O
标准溶液:
指示剂:二苯胺磺酸由无色的还原型—红紫色氧化型。
指示剂的选择:指示剂的变色点电位值在滴定终点附近。
指示剂的标准电极电位和终点电位越接近误差越小。
介绍表7—12常用的氧化还原指示剂。
一、?氧化还原反应原理
氧化还原反应:有电子转移的反应。
在氧化还原反应中,存在着两个电对(Ox/Red)。
1.电极电位
电极反应: Ox + ne- = Red
能斯特公式:
2.电极电位的应用
(1)判断氧化剂、还原剂的相对强弱;
电极电位数值越大,其氧化态的氧化性越强,其对应的还原态的还原性反而越弱。
例:
? ?( MnO4-/Mn2+) = 1.507V ;
? ?( Br2/Br-) = 1.066V;
? ? ( I2/I-) = 0.5355V
氧化性的强弱次序是:MnO4-Br2I2
还原性的强弱次序是:I-Br- Mn2+
(2)判断反应的次序和方向
电极电位大的氧化态可氧化电极电位小的还原态(电极电位大的氧化态作氧化剂,电极电位小的还原态作还原剂,反应正向进行)。
例:K2Cr2O7作标准溶液滴定Fe2+时Sn2+会干扰,因为:
为了防止K2Cr2O7与Sn2+反应,常选择一种氧化剂,只能氧化Sn2+而不能氧化Fe2+ ,一般选HgCl2,因为:
3)判断氧化还原反应完成的程度
——根据氧化还原反应的平衡常数
n2 Ox1 + n1 Red2 = n2 Red1 + n1 Ox2
例如:硼氢化钠NaBH4,溶于水产生氢,处理含汞废水,其反应为:H2 + Hg2+ = 2H+ + Hg
说明反应进行很完全,废水处理效果好
3.外界条件对电极电位的影响
外界条件对电极电位的影响主要表现在:
(1)溶液温度;
(2)溶液的离子强度;
(3)有H+(或OH-)参与反应时,pH对条件电极电位有影响;
(4)配位、沉淀等副反应使有效浓度降低, 因为能斯特公式
4.氧化还原反应进行的速度及影响因素
(1)反应物浓度:增加反应物浓度可以加速反应的进行;
如:Cr2O72- + 6 I-+14 H+ = 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
增加Cr2O72、 I-和H+浓度可加快反应速度。
(2)催化剂:改变反应过程,
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