第十章+醇和醚综述.ppt

第十章;第十章 醇和醚 ;10.1醇的结构、分类、异构和命名 ;三元醇;醇的命名;三 系统命名法（命名原则参见第一章）;10.2.1烯烃水合法 ;10.2.2 硼氢化-氧化反应 ; 醛;例：;例1：; 酯要更高温、高压才能催化加氢。可被LiAlH4 还原成醇最常用的是金属钠和醇，但一般不能用NaBH4还原：; 肉桂醛;反应过程;例3：;实例一;实例二;实例三;实例四;10.2.5 卤代烃水解 ;10.3 醇的物理性质; ;光谱性质 ;例1：乙醇的红外吸收光谱（液膜法） ;例2：乙醇的CCl4稀溶液的IR谱图;氧化反应;10.4.1 与金属反应 ;反应的意义： ① 实验室销毁金属钠； ② 异丙醇铝是常用的还原剂，乙醇钠是常用还原剂、强碱。 ;10.4.2 卤代烃的生成 ;反应活性： ① HI＞HBr＞HCl； (原因：酸性：HI＞HBr＞HCl) ;浓HCl／无水ZnCl2 ——卢卡氏试剂，可用于区别醇; ;较不稳定; 重排反应历程：;与氯化亚砜及卤化磷的反应;（1）醇与硝酸、亚硝酸的反应;（3） 硫酸酯、硫酸氢酯的制备和应用;10.4.4 脱水反应 ;醇脱水的特点：酸性介质中进行，遵循Saytzeff规则，有重排。 Why? E1历程！ ;3;;10.4.5 氧化与脱氢 ;为使伯醇和仲醇氧化成羰基化合物，可采用一些弱的氧化剂或特殊的氧化剂。 ;（3）脂环醇氧化—先生成酮—再生成二元羧酸;最早是由木材干馏而得； 近代工业以合成气(CO+2H2)(p74)或、天然气(甲烷) 为原料，在高温、高压和催化剂存在下合成：;乙烯制备；淀粉或糖蜜发酵制酒精：; 俗称甘醇,可从乙烯制备,采用环氧乙烷水合法:; 乙二醇可与环氧乙烷作用（机理p:240-241）——聚乙二醇可以作为乳化剂、软化剂及气体净化剂（脱硫、脱CO2）等: ;邻二醇被高碘酸(H5IO5)、偏高碘酸钾(KIO4) 或偏高碘酸钠(NaIO4)氧化;此反应可用于邻二醇的定性或定量测定。例： ;补充：频哪醇重排 ;例2：; 以酯的形式存在于自然界中（油脂的主要成分）. (1) 丙三醇最早是由油脂水解来制备。 (2) 以丙烯为原料制备: ; 甘油是有甜味的粘稠液体,沸点比乙二醇更高(氢键). 工业上用来制造三硝酸甘油酯用作炸药或医药;也可用 来合成树脂;在印刷、化妆品等工业上用作润湿剂.;存在于茉莉等香精油中。 工业上可从苯氯甲烷在碳酸钾或碳酸钠存在下水解而得：;10.6 硫醇 ;(1) 硫醇的酸性 ;(2) 硫醇的氧化 ;醚可看成醇-OH的氢原子被烃基取代后的生成物； 醚的通式：R-O-R’、Ar-O-R或Ar-O-Ar； 醚分子中的氧基—O—也叫醚键。 ;醚的命名 ;等摩尔醇和硫酸共热,温度控制在150℃以下(170 ℃以上则发生分子内脱水生成烯烃). 除硫酸外,也可用芳香族磺酸、氯化锌、氯化铝、氟化硼等作催化剂. 从醇去水制醚反应主要是：亲核取代反应 第一步:;第二步:另一分子醇作为亲核试剂,发生亲核取代反应而生成醚:;此法适用于制混合醚和单纯醚。 ; 除甲醚和甲乙醚为气体外，其余的醚大多为无色、有特殊气味、易流动的液体。 低级醚的沸点比同碳的醇类低得多（无氢键缔合）；醚一般只 微溶于水，而易溶于有机溶剂。醚本身是一个很好的有机溶剂。 但醚与水分子发生氢键缔合：; 醚的氧原子与两个烷基相连，分子的极性很小，所以化学性质比较不活泼，在常温下不与金属钠作用，对碱、氧化剂和还原剂都十分稳定。 （1） 盐的生成和醚键的断裂：;醚键的断裂 ;叔烷基醚与HI作用时，按SN1机理进行： ; 酚羟基、醇羟基的保护;R2O + H2O 2ROH;醚对氧化剂较稳定，但?碳氢键可被空气氧化成过氧化物过氧化物不易挥发，蒸馏醚时，残留馏液中过氧化物浓度增加，受热易爆炸。; 无色液体,比水轻;乙醚蒸汽比空气重2.5倍; 乙醚的极性小,较稳定,能溶解树脂、油脂、硝化纤维等，是一个常用的良好有机溶剂和萃取剂. 具有麻醉作用,可作麻醉剂. ——由普通乙醚用氯化钙处理后，再用金属钠丝处理以除去所含微量的水或醇。;①环氧化物的制法： ;例： 酸催化下;在碱催化下,也易发生开环反应,这些反应也是按SN2历程进行的亲核取代反应,亲核试剂HO-, RO-, NH3, RMgX等作用:;例2：; 环氧乙烷与格氏试剂反应，得到多两个碳的伯醇： ;② 酸催化开环： ; 又称二口恶烷或1,4-二氧杂环己烷.性质稳定,优良溶剂 制备: 例1: 乙二醇脱水; 60年代末合成多氧大环醚——冠醚。 冠醚可看作是多分子乙二醇缩聚而成的大环化合物。它们的结构特征是分子中含有多个-OCH2CH2-单元。冠醚的重