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把握规律 灵活应用电解规律 河北省秦皇岛市抚宁二中　马金荣 ? 一、离子的放电顺序 ? 电解时，阴离子在阳极失去电子而被氧化，阳离子在阴极获得电子而被还原。我们把阴阳离子失去或获得电子的氧化还原过程叫做离子的放电。 ? (1)电解电解质水溶液时，阳极放电顺序为:活泼金属阳极(Au、Pt?除外)S2-I-?Br-Cl-OH-?含氧酸根离子和Fˉ。　　即位于前边的还原性强的微粒优先失去电子。只要有水，含氧酸根离子和F-就不能失去电子。若阳极是活泼或较活泼金属时，一般是电极的金属失去电子，而不是电解液中阴离子放电。 ? (2)电解电解质水溶液时，阴极放电顺序为：Ag＋Hg＋Fe3＋Cu2＋Pb2＋ H＋ Sn2＋Fe2＋Zn2＋ H＋ Mg2＋Na＋Ca2＋K＋。 ? 阳离子放电，其顺序大体可参照金属活动顺序来推断。位于金属活动顺序表后面的金属，其对应的阳离子优先得到电子。 ? 二、酸碱盐水溶液的电解规律 ? 根据离子的放电顺序，若采用惰性电极电解酸碱盐的水溶液，有以下四点规律． ? (1)电解无氧酸（HF除外）或不活泼金属无氧酸盐的水溶液时，其实质是电解质发生分解反应。 如电解CuCl2溶液时： ? 阴极：Cu2++2e-=Cu ? 阳极：2Cl--2e-=Cl2↑ ? 总反应：CuCl2Cu+Cl2↑ ? (2)电解某些强含氧酸、强碱、某些活泼金属含氧酸盐的水溶液时，实际上是电解水。如，电解H2SO4溶液时： ? 阴极：4H++4e-=2H2↑ ? 阳极：2OH--4e-=2H2O+O2↑ ? 总反应：2H2O ?2H2↑+O2↑ ? (3)电解活泼金属无氧酸盐的水溶液时（如NaCl、KBr），电解质和水都参加反应，阳极产物是非金属单质，阴极产物是H2同时生成碱(OH-)。如电解NaCl溶液时： ? 阴极：2H++2e-=H2↑ ? 阳极：2Cl--2e-=Cl2↑ ? 总反应：2NaCl+2H2O2NaOH +H2↑+Cl2↑ ? (4)电解某些不活泼金属含氧酸盐的水溶液时（如CuSO4 、AgNO3），电解质和水都参加反应，阴极产物是不活泼金属单质，阳极产物是O2同时生成酸(H+)。如电解CuSO4 溶液时： ? 阴极：Cu2++2e-=Cu ? 阳极：2OH--4e-=2H2O+O2↑ ? 总反应：CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4 ? 三、例题透析： ? 例1. 用惰性电极下列物质的1mol/L溶液，溶液的pH值保持??变的是(??? ) ? A．KOH??????????? B．? HCl????????? C． Na2SO4??????????? D． NaCl ? 解析：A电解KOH实际是电解水，KOH 溶液浓度增大，PH增大；B电解HCl，实际是电解质发生分解，溶液中HCl浓度减小，PH增大；CNa2SO4溶液呈中性，电解 Na2SO4 实际是电解水，溶液PH不变；D电解NaCl，析氢放碱，溶液碱性增强，PH增大。 ? 答案：C ? 点拨：以惰性电极电解电解质溶液前后溶液pH的变化规律：有氢无氧增碱性，有氧无氢增酸性，有氢有氧增原性，无氢无氧减原性。 ? 例2. 用铂电极电解盐R(NO3)a溶液，在阴极上析出b g R，在阳极上放出560 mL气体（标准状况），则R的相对原子质量是 ? A．???????B．????C．20ab 　　　D．10ab ? 解析：根据电解规律得到： ? 阳极：2OH--4e-? = 2H2O +? O2↑ ? 0.1mol???? =0.025mol ? 阴极：Ra++ae-=R?? ? 根据电荷守恒：a∶R=0.l∶b ? ?R=10ab ? 答案：D ? 点拨：电解的有关计算，根据电极反应中得失电子的数目相等，找出电解产物对应物质的关系，可迅速求解。 ? 例3. 当用两铂电极电解CuSO4溶液一段时间后，当Cu2+浓度降至原来的一半时，停止通电，若加入下列物质，能使溶液恢复成原来浓度的是（? ） ? A．无水CuSO4 B．CuO? C．Cu(OH)2? D．CuSO4 ·H2O ? 解析： 据CuSO4电解的方程式2CuSO4+2H2O2Cu+O2↑+2H2SO4 ? 当Cu2+浓度降至原来的一半时,消耗了一半的Cu2+,同时又放出一定量的O2,使电解液中的H2O也减少,要恢复原浓度,既要补充Cu2+,又要补充水,且要使生成的H2SO4 完全变成SO4+,H+复原为水,只能用碱性氧化物或碱；因CuO +H2SO4 =CuSO4+H2O，Cu(OH)2++H2SO4 =CuSO4+2H2O，由电解方程式CuSO4～H2O～H2SO4，Cu(OH)2会增加水的量，使Cu2+浓度减小，应选用CuO ? 答案：B ? 点拨：要让放氧生酸型电解液恢复，可以加入适量