配位化学2012.doc

第  PAGE 3 页 共  NUMPAGES 3 页 中国科学院长春应用化学研究所 2012年攻读博士学位研究生入学试题 配位化学 一．选择题（20分，每题2分） 1. 下列稀土离子中在可见区有发光性能的是………………………….（ ） A Dy3+ B Yb3+ C La3+ D Gd3+ 2. UO22+离子中一般不采用的配位数是……………………………… ( ) A 3 B 4 C 5 D 6 3. 下面哪位科学家因为硼烷配位理论而获得了诺贝尔奖………….（ ） A Werner B Lipscomb C Wilkinson D Fischer 4. [2, 2, 2]-穴醚有几个配位原子？………………………………………（ ） A 4 B 6 C 8 D 10 5. 稀土元素常用的配位数范围是………………………………….（ ） A 3-6 B 4-7 C 6-10 D 8-13 6. 下列哪种方法最适合测量化合物的分子量…………………………( ) A 电导 B 元素分析 C 分子光谱 D 质谱 7. 在理想状态下，单晶X射线衍射强度（积分强度）和晶体中晶胞总数n：（ ） A 无关 B 一次方成正比 C 二次方成正比 D 三次方成正比 8. 钙调蛋白中钙离子有几个配位结合点？……………………………….（ ） A 3 B 4 C 5 D 6 9. 叶绿素含有那种金属离子？………………………………………………（ ） A Mg2+ B K+ C Ca2+ D Na+ 10. 哪种金属离子可用作核磁共振的造影剂……………………………….（ ） A Zn2+ B Ce3+ C La3+ D Gd3+ 二．填空（18分，每空1分） 1. 配位键必须同时具备两个条件：一 个成键原子的价电子层有___________；另一个成键原子的价电子层有__________。配位键的形成方式虽和正常共价键不同，但形成以后，两者是没有区别的。 2. 晶体场理论是金属络合物化学键的理论。它在静电理论的基础上，结合______和______（研究物质对称的理论）的一些观点，来解释______元素和______元素的物理和化学性质，着重研究______对中心离子的d轨道和f轨道的影响。 3. 稀土元素包括IIIB族元素中的___和___，以及从___号____到___号___的镧系元素。稀土元素中____的原子核不稳定，是放射性元素。从稀土元素在周??表中的位置来分析，元素及其化合物性质在某些方面类似于______金属元素，这是因为__________________________________________；在另一方面，又相似于_____金属元素，这是因为_________________________________________。 三．判断下列物种的中心原子采取何种杂化类型，并指出可能的几何构型（16分）。 1、IF3 2、ClO3－ 3、AsCl3(CF3)2 4、SnCl2 5、TeCl4 6、GaF63－ 7、Fe(CO)5 8、Na[Co(EDTA)] 四．1981年诺贝尔化学奖授予了日本化学家福井谦一和美国化学家霍夫曼以表彰他们在前线轨道理论的贡献，请简要说出该理论的主要内容。（5分） 五．简答题（9分） 1. 结合下图简述金属羰基化合物中的金属-碳键的特点(2分)， 2. 化合物Mn(?5-C5H5)2是高自旋的，而化合物Mn(?5-C5Me5)2是低自旋的，问它们各有多少不成对电子，哪个配体具有更强的配位场？(3分) 3. 当一系列PR3配体在化合物W(CO)5(PR3)配位于W时，你如何确定PR3的给电子能力大小？ 请提出合理的研究手段。(2分) 4. 一个Ni(II)配合物样品，你如何确定其中的Ni(II)离子配位几何？平面四方或是四面体？不用单晶X-衍射法。（2分） 六．名词解释（6分） 1). 18电子规则 2). EAN规则： 3). 金属氧化态 七．已知空间群Pmm2，问：(1) 它属什么点群？ (2) 它是否存在对称心？(3) 它属什么晶系？ (4) 它在衍射空间里有几个等效点？ (5) 它的Patterson空间属什么空间群？（10分） 八．2011年诺贝尔化学奖授予了谁？哪方面的工作？他的发现在工业及生活中有什么应用？他获奖的过程对科技工作者来说有什么意义？。（ 8分） 九．试论述近十年来我