配位化学(09B)标准.doc

PAGE  PAGE 4 复习题参考答案 命名或写出结构式（10分） 1．Ni(CO)4 2. [Co(NH3)3Cl3] 四羰基合镍 三氯?三氨合钴（Ⅲ） 3. trans-[Pd(NH3)2Br2] 4. [(NH3)4Co(NH2)2Co(NH3)4]4+ 反-二溴?二氨合钯（Ⅱ） 二（μ-氨基）八氨合二钴（Ⅲ） 5. K3[Mn(CN)6] 6. [Cr(en)3]Cl3 六氰合锰（Ⅲ）酸钾 氯化三（乙二氨）合铬（Ⅲ） 7．顺—二氯·四氨合Co（Ⅱ） 8. [Pt(NCS)2(NH3)2] 二氨·四异硫氰合铂（Ⅱ） 9．面-三硝基?三氨合钴（Ⅲ） 10. 二（μ—羟）·四氯合二铝（Ⅲ） 填空题（15分） 1. 配离子[Mn(H2O)6]2+中，Mn2+价电子层d电子数为： 5 ，配位结构为： 八面体 ，分子磁距为： 5.92 。 2．[Co(en)2(Br) (Cl)]NO2与[Co(en)2(Br)(NO2)]]Cl互为 电离 异构体，[Pd(NH3)3（NO2）]与[Pd(NH3)3(ONO)]Cl互为 键合 异构体，而[Zn(NH3)4][PtCl4] 与[ZnCl4][Pt(NH3)4]互为 配位 异构体. 3. 配合物按SN1历程进行取代反应时，随着中心原子正电荷增加，速率 减小 ；离去配体负电荷增加，速率减小 ；共存配体体积增大，速率 增大 。 4．配合物[Fe(phen)3]3+为 低 自旋配合物，晶体场稳定化能值为 20Dq-2P ，分 子构型为 八面体 ，中心离子Fe3+采用 d2sp3 杂化。 5．[Cr (H2O)6] 2+ 是 活 性配合物，[Cr(H2O)6]3+ 是 惰 性配合物。 合成题（15分） 已知配体反位效应大小次序为：I-Cl-PyNH3, 以K2[PtCl4]为原料合成配合物[Pt ICl(Py) (NH3)] 的3种同分异构体。 解： 计算题（40分） 1. 计算过渡金属离子Cr2+、Mn2+和Ni2+在八面体弱场和强场中的晶体场稳定化能值。（12分） 解: 金属离子 八面体弱场CFSE(Dq) 八面体强场CFSE (Dq) Cr2+ 6 16-P Mn2+ 0 20-2P Ni2+ 12-3P 12- LINK Word.Document.8 C:\\Documents and Settings\\administrator\\My Documents\\华南农业大学期末考试试卷（　　卷）.doc OLE_LINK1 \a \r \* MERGEFORMAT 3P 2. Fe3+/Fe2+电对水合离子的EO值为 +0.78V，[Fe(bipy)3]3+的lgβ3=26, 而[Fe(bipy)3]2+的lgβ3=32. (1) 计算[Fe(bipy)3]3+/[ Fe(bipy)3]2+-的EO值，（2）说明bipy的配位作用是有利于稳定Fe3+还是Fe2+离子。说明原因。（12分） 解：（1） EO[Fe(bipy)3]3+/[ Fe(bipy)3]2+=0.78-0.0591log(1026/1032) =0.78+0.0591×6 =1.1346 (V) bipy的配位作用有利于稳定Fe2+离子. [Fe(bipy)3]3+: 晶体场稳定化能=20-2P [Fe(bipy)3]2+: 晶体场稳定化能=24-3P 画出O2价电子层分子轨道能级图，并求出O2+、O2和O22- 的键级。（6分） 解: O2+：键级=5/2 O2=2