西安交大高分子化学第7章.pptVIP

Chapt.9 聚合物的化学反应Reactions of Polymers; 根据聚合度和功能基团(侧基和端基)的变化分类 （i）聚合物的相似转变，聚合度和总体结构基本不变 ——仅限于聚合物侧基和(或) 端基的反应 （ii）聚合物的聚合度变大的化学反应 ——聚合物主链的反应 如扩链、嵌段、接枝和交联等 （iii）聚合物的聚合度变小的化学反应 ——聚合物主链的反应 如降解与解聚 聚合物化学改性多属于聚合度基本不变或变大，主要是基团反应;9.2 聚合度的相似转变;缩醛化程度控制在75％－85％ 缩甲醛——维尼纶 polyvinyl formal PVF 缩丁醛——粘合剂和涂料 polyvinyl butyral PVB 　　　　　　　 PVB是良好的玻璃粘合剂（防弹玻璃）;（2）卤化反应;卤化反应历程;改善溶解性、加工性. 纤维素是第一个进行化学改性的天??高分子。纤维素有许多重要衍生物.　　　; a. 粘胶纤维的制造;纤维素与酸反应酯化可获得多种具有重要用途的纤维素酯。重要的有：;常称醋酸纤维素，物性稳定，除火药外已全部取代硝化纤维素。由乙酸酐和乙酸在硫酸催化下与纤维素反应而得.;悬浮聚合;2、聚合物的链反应-环化;9.3 聚合度变大的化学转变;2、接枝反应;3、嵌段共聚物的合成反应;４．扩链反应;降解是聚合物分子量变小的化学反应的总称 聚合物降解的因素;1、热降解; 在这类降解反应中，高分子链的断裂总是发生在末端单体单元，导致单体单元逐个脱落生成单体，是聚合反应的逆反应。 典型的例子如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)的热降解：; 有些聚合物热降解时主要以侧基和低分子物的脱除为主，并不发生主链断裂。典型的如聚氯乙烯(PVC)的脱HCl、聚醋酸乙烯酯(PVAc)的脱酸反应：;2、水解降解; 聚合物曝露在空气中易发生氧化作用, 在分子链上形成过氧基团或含氧基团，从而引起分子链的断裂及交联，使聚合物变硬(软)、变脆、粉化、变色等。 　　氧化降解包括热氧化降解和光氧化降解。(双键易氧化);作业;习题参考书