仪器分析(08食品2)选编.ppt

; 电化学分析法 应用电化学的基本原理和实验技术，依据物质的电化学性质来测定物质组成及含量的分析方法称之为电化学分析或电分析化学。 电化学分析的特点 ;电位分析法:是电化学分析的一个重要分支，它是利用电极电位和溶液中某种离子的活度或浓度之间的关系来测定待测物含量的方法.; ;;一、几个概念;1864年6月25日生于西普鲁士的布利森。进入莱比锡大学后，在奥斯特瓦尔德指导下学习和工作。1887年获博士学位。1891年任哥丁根大学物理化学教授。1905年任柏林大学教授。1925年起担任柏林大学原子物理研究院院长。1932年被选为伦敦皇家学会会员。由于纳粹政权的迫害，1933年退 职，在农村度过了他的晚年。1941年11月18日在柏林逝世。 ; 能斯特从理论上推导出电极电位的计算公式为： 式中 ： -平衡时电极电位（单位：伏特v） -标准电极电位 （v） -分别为电极反应中氧化态和还原态的活度； -为电极反应中的电子得失数 ; 在25℃时，如以浓度代替活度，则上式可写成： 如果电对中某一物质是固体或水，则它们的浓度均为常数，即[]=1；如果电对中某一物质为气体，则它的浓度可用气体分压表示。;;三、指示电极和参比电极;;指示电极;2．金属-金属难溶盐电极： 由金属表面带有该金属难溶盐的涂层，浸在与其难溶盐有同阴离子的溶液中组成的 例如: Ag-AgCl Ag︱AgCL︱CL- AgCL + e → Ag + CL- ★二个相界面,常用作参比电极 应用：测定阴离子 ;3.汞电极 金属汞浸入含有少量Hg2+ - EDTA配合物及被测金属离子的溶液中所组成。根据溶液中同时存在的Hg2+和Mn+与EDTA间的两个配位平衡，可以导出以下关系式： ?(Hg22+/Hg ) = ?? (Hg22+/Hg ) - 0.059lgaM n+;4．惰性电极： 应用：测定氧化型、还原型浓度或比值 一般由惰性材料如铂、金或石墨，即如含有均相合可逆的同一元素的两种不同氧化钛的离子溶液中组成。 这类电极不参与反应，但其晶格间的自由电子可与溶液进行交换.故惰性金属电极可作为溶液中氧化态和还原态获得电子或释放电子的场所。 例：Pt︱Fe 3+ (aFe 3+)，Fe 2+ (aFe2+) Fe3+ + e → Fe2+ ;5．膜电极： 应用：测定某种特定离子 通过电极上的薄膜对各种离子有选择性的电位响应作为指示电极的。 例：玻璃电极；各种离子选择性电极 特点（区别以上三种）： 1）无电子转移，靠离子扩散和离子交换产生膜电位 2）对特定离子具有响应，选择性好 ** 对指示电极的要求： 电极电位与待测离子浓度或活度关系符合Nernst方程;; 离子选择电极的分类：  均相膜电极：氟电极 晶体膜电极 原电极 非均相膜电极：氯电极 非晶体膜电极：玻璃电极、活动载体电极 气敏电极：NH3电极 敏化电极 酶（底物）电极：尿素酶电极 其他电极：细菌电极、生物电极、免疫电极;;标准氢电极（NHF）;甘汞电极;;;;25℃时，不同浓度KCl溶液的银-氯化银电极的电极电位值如表所列。 25℃时银-氯化银电极的电极电位(对NHE);对参比电极的要求： 1）电极电位稳定，可逆性好 2）重现性好 3）使用方便，寿命长