丁基胺丙基硅胶毛细管整体柱的制备及其电色谱性能研究丁基胺丙基硅胶毛细管整体柱的制备及其电色谱性能研究.pdf

第 38卷 分 析化学 ( FENX IHUAXU E) 研究报告 第 2期 2010年 2月 Ch inese Journa l o f A na ly tica l Chem istry 192~ 196 DOI: 0. 3724 /SP. J. 1096. 2010. 00192 丁基胺丙基硅胶毛细管整体柱的制备及其电色谱性能研究 叶芳贵* 韩燕燕 王 顺 黄保军 赵书林 (广西师范大学化学 化工学院, 药用资源化学与药物分子工程教育部重点 实验室, 桂林 541004) 摘 要 采用溶胶-凝胶技术制备 了丁基胺丙基硅胶毛细管整体柱, 此整体 固定相表面 同时含有 能产生阳极 的电渗流的仲胺官能团 和产生疏水作用的正丁基和丙基官能 团。对所制 备的整体柱 电色谱性 能进行了详 细 的表征和分析。考察了流动相 pH 值对电渗流的影响; 对烷基苯同系物、有机酸酸性化 合物和苯胺类碱性 化合 物保留行为进行了研究, 并对其可能的保留机理进 行了探讨。实验结 果表明, 对于中 性化合 物的保留 机理主 要基于反相作用; 而对于酸性化合物的保留行为则是基 于混合模式 作用机 理, 即 除了电 泳作用 外, 还 包括阴 离子交换和疏水作用。碱性化合 物在丁基胺丙基硅胶毛细管整体柱上的峰形较好, 没 有明显的峰拖尾现象。 关键词 毛细管电色谱 ; 硅胶整体柱; 溶胶-凝胶; 混合模式 1 引 言 毛细管电色谱 ( CEC)是近年来发展起来的一种高效微分离技术, 它结合了高效液相色谱的高选择 性和毛细管电泳的高效性。毛细管整体柱是 CEC 柱中的一种, 它具有制备过程简单、内部结构均匀、通 透性好和柱效高等优点 [ 1] 。毛细管整体柱由于避免了 CEC 填充柱需制作塞子和克服了开管柱相比小 的缺点, 引起了色谱工作者的广泛关注 [ 2~ 4] 。 目前, 毛细管整体柱主要由有机聚合物整体柱和硅胶基质整体柱两大类组成。硅胶基质整体柱是 以烷氧基为主要原料, 以溶胶-凝胶 ( So-l ge l)技术制备的无机整体柱。与其它整体柱相比, 硅胶整体柱 具有良好的耐溶剂 和高低 温性能, 比 表面积 大, 易于控 制孔 结构, 机 械强度 高等 优点, 得 到广泛 应 用 [ 5~ 8] 。目前, CEC 分离模式主要以反相分离模式为主, 大多采用传统长链烷基键合硅胶如 ODS反相 柱。在以 ODS为代表的硅胶基质固定相分离酸性化合物时, 通常采用离子抑制模式进行分离。这是因 为在高 pH 值流动相条件下, 酸性化合物离解带负电荷, 其电泳方向与 ODS硅胶基质固定相的电渗流方 向相反, 造成了酸性化合物分析时间过长, 甚至不出峰。所以需要使用酸性的流动相, 抑制酸性化合物 的解离。但是, 在酸性条件下, 导致固定相表面的硅羟基的离解受到抑制, 产生的电渗流不强, 分析时间 延长, 降低了分离效率。另外采用 ODS 为 CEC 固定相分离碱性化合物时, 由于固定相表面硅羟基对碱 性化合物具有吸附作用, 常常会出现峰拖尾现象、保留时间重现性