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上大无机化学A第4章1化学平衡
化学反应的限度—化学平衡 ;化学平衡的特点:
⒈ (前提)只有在恒温下,封闭体系中进行的可逆反应才能建立化学平衡;
⒉(条件)正、逆反应速度相等;
⒊ (标志)达到平衡时各物质的浓度都不再随时间改变;
⒋(特征)化学平衡是有条件的动态平衡;;4.2.2 平衡常数(化学平衡定律) 1、浓度平衡常数;2、压力平衡常数
反应物中有气体参加反应,气体可用分压(Pi)来代替浓度写在平衡常数表达式中,得到的平衡常数称压力平衡常数(KP)。;3、标准平衡常数;4、平衡常数的意义和运用时应该注意的地方;化学平衡的基本概念:
前提——可逆反应;
条件——正、逆反应速度相等;
标志——各物质的浓度都不再随时间改变;
特征——动态平衡。;2、化学平衡定律——标准平衡常数K°(K°的物理意义?)
水溶液中的反应:
aA(aq)+bB(aq)=gG(aq)+dD(aq);(3)多重平衡规则;
式(3) =式(1)- 式(2)
K3 = K1 / K2
结论:
如果某一反应可以表示为两个或更多个反应的和(或差),则总反应的平衡常数就等于各步反应平衡常数的乘积。(注意:和?rHm? 不同!);3 有关化学平衡定律和平衡常数;(4) 有关平衡常数的计算:
例1:硫氢化铵的分解反应如下:
NH4HS(s) = H2S(g) + NH3(g)
若在某温度时,把固体NH4HS置于真空容器中使其分解,达到平衡时容器中气体总压力为6.00kpa ,求反应的平衡常数。 ;例2:将1.00mol SO2和 1.00mol O2的混合物在630℃和100kpa下,缓慢地通过V2O5,使转化为 SO3,反应式为:
2SO2 (g)+ O2 (g) = 2 SO3 (g)
达到平衡时,冷却所得的平衡混合物加以分析,测的剩余的O2为 0.615mol,试求 Ko。 ;;4.2.3化学反应等温方程式 ;使用化学反应等温方程式必须注意:;非平衡时,
称为反应商,用符号Q表示。 ;4.2.4 化学平衡的移动 ;结论:
增加反应物(或减少生成物)的浓度,平衡朝生成物方向(正向)移动;
减少反应物(或增加生成物)的浓度,平衡朝反应物方向(逆向)移动;;二、 压力对化学平衡的影响
aA(g)+bB(g)=gG(g)+dD(g) ; 当(d+g)(a+b)时:Q K° 平衡逆向移动,即朝气体分子数减少的方向移动,
当(d+g)(a+b)时:Q K° 平衡正向移动,还朝气体分子数减少的方向移动,
结论:增加体系的总压力,平衡朝气体分子数减少的方向移动;
反之:减少体系的总压力,平衡朝气体分子数增加的方向移动。;三、 温度对化学平衡的影响 ; 平衡移动的总规律(勒夏特里原理):
如果改变平衡系统的条件之一(例如,浓度、压力或温度),平衡就向能减弱这个改变的方向移动。 ;化学反应速率与化学平衡的应用
1、二氧化硫的氧化
SO2(g) + 1/2 O2(g) = SO3(g) ΔrHmo = -98.66kJ·mol-1
二氧化硫平衡转化率与温度的关系;不同组成的原料气的SO3平衡转化率(500oC);2、人工合成金刚石
C石墨 = C金刚石 ΔrGmo = 2.895kJ·mol-1;;1.硫氢化铵的分解反应如下:
NH4HS(s) = H2S(g) + NH3(g)
若在某温度时,把固体NH4HS置于真空容器中使其分解,达到平衡时容器中气体总压力为6.67kpa 。求在平衡混合物中加入NH3,使其分压为107kpa,此时H2S的分压为若干?容器的总压力为若干?
2.在330℃,下列反应在10L密闭容器中进行:
2NO(g) + Cl2(g) = 2NOCl(g)
如果开始时用1.00molNO,0.67mol Cl2和1.67mol NOCl,反应达到平衡时,有2.04mol NOCl存在,求该反应的Ko。;3. 298K,下述反应:
2H2O2(g) = 2H2O(g) + O2(g)
的ΔH0为-210.9kJ?mol-1, ΔS0为131.8J?mol-1?K-1。试计算该反应在25℃和100℃时的Ko。
4. 在25℃和100kpa下,反应:
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