分析化学Beta.docx

⒈原理 同样的绝对误差，被测量大时，相对误差就比较小，测定的准确度就比较高。实验结果首先要求精密度高（如无系统误差存在，则精密度高，准确度也高）。 置信度选择越高，置信区间越宽，其区间包括真挚的可能性也就越大，在分析化学中，一般将置信度定为95%或90%（太大的置信度会导致区间过大，也不利于分析）。 由于减法可能会减少有效数字，故最终数据的有效数字不一定和原始数据的有效数字相符，但一定不超过原始数据的有效数字。 分布系数仅与溶液中的[H+]及酸本身的特性有关，而与酸的总浓度无关。 碱性溶剂将碱性物质区分，将酸性物质拉平；反之同理。 无机配位剂很少用于滴定分析，原因有：配合物不够稳定；有逐级配位现象，各级稳定常数相差较小，故形成多种形式的配离子，导致突越不明显；选择性差。 EDTA在配位滴定中，主要配体为Y4-形式。 EDTA与无色金属离子生成无色配合物，与有色金属离子生成颜色更深的配合物。 金属指示剂是一些有机配位剂，可于金属离子形成有色配合物，其颜色与游离指示剂的颜色不同。许多金属指示剂还能随溶液pH变化而显示不同的颜色。 对于标准溶液中的杂质离子，标定时与滴定时的pH条件若相同，则不影响滴定结果。 能斯特方程的真数比例本应是活度比，但由于强电解质的稀溶液的活度近似等于浓度，故可用浓度比代替。 玻璃电极浸泡时，由于SiO32-离子H+的键合力远大于Na+的键合力，玻璃表面的Na+与水中H+置换形成水合硅胶层。由此可见，玻璃膜两侧相界电位的产生不适由于电子得失，而是由于离子（H+）在溶液和硅胶曾界面间进行迁移。 氟电极的内参液中，F-用于控制膜内表面（LaF3）的电位，Cl-用于固定内参比电极（Ag—AgCl）的电位。 pH过低，F-部分形成HF或HF2-，降低了F-的活度；pH过高，晶体膜中的La3+水解并释放出F-，干扰测定。 吸光度具有叠加性，因此可以用线性方程组的方法求多组分分析。 ⒉符号与术语 ⑴符号和物理量 误差是指测定值xi与真值μ之间的差值。其大小可用绝对误差E和相对误差Er表示。 偏差是指个别测定结果与几次测定结果的平均值x之间的差值。测定结果与平均值之差为绝对偏差di，绝对偏差在平均值中的百分率或千分率为相对偏差dr。 各偏差值的绝对值的平均值，称为单次测定的平均偏差d，又称作算术平均偏差。单次测定有相对平均偏差dr。 t分布曲线的自变量为置信因子t。此因子还可用于t检验。 滴定度T被测物滴定剂指与每毫升标准溶液相当的被测组分的质量。 某一存在形式的平衡浓度占总浓度的的分数，即为该存在形式的分布系数δ。 酸效应系数的大小用酸效应系数αY(H)来衡量，它表示一定pH下EDTA的各种存在形式的总浓度与Y4-的平衡浓度之比。 条件稳定常数lgKMY为考虑酸效应的EDTA与金属离子形成配合物的稳定常数。 通常电位选择系数Kij1，其意义为在条件相同时，产生相同电位的待测离子活度与干扰离子活度的比值。 液体接界电位φL可用盐桥减小。 总离子活度调节缓冲剂TISAB组成为NaCl、HOAc、NaOAc及柠檬酸钠，分别起到剂稳定离子活度、pH缓冲溶液、掩蔽剂的作用。 色谱流出曲线 基线：只有流动相通过检测器时响应信号的记录。 保留值： ⑴用时间表示 保留时间tR：待测组分从进样到色谱峰出现最大值时所需的时间； 死时间tM：不与固定相作用的气体的保留时间； 调整保留时间tR：扣除了死时间的保留时间。 ⑵用体积表示（类比“用时间表示”，此略） ⑶相对保留值r12 ⑷保留指数I 区域宽度： ⑴标准偏差σ：流出曲线上两拐点间距离之半，即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半； ⑵半峰宽Wh2：峰高一半处色谱峰的宽度； ⑶峰宽（峰底宽）W：流出曲线上拐点所做切线在基线上的截距。 分离度R又称分辨率，常用来判断难分离物质对在色谱柱中的分离情况：分离度越大，峰间距越大。 ⑵术语——定义、类别和组成 准确度是指测定品均值与真值接近的程度，常用相对误差大小表示。 精密度是指在确定条件下，将测试方法实施多次，求出所得结果之间的一致程度，常用标准偏差表示。 误差的分类与性质 分类原因性质减小方法系统（可测）误差方法误差方法不善：反应不完全、试剂选择不当、干扰组分影响重复性；单向性；误差大小基本不变，对测定结果的影响比较恒定对照实验试剂误差纯度不够空白试验仪器误差测量仪器本身缺陷仪器校正人为误差操作习惯：观察颜色的深浅、想让两次读数相同巩固操作随机（偶然）误差无法控制的不确定因素引起的无限测定时服从正态分布：对称性；单峰性；有界性；抵偿性多次平行实验取平均值过失误差（错误）违反操作引起可以完全避免与消除纠正错误测定值或误差出现的概率称为置信度或置