大学有机化学B复习48学时.doc

有机化学B复习 基本反应 取代反应 自由基取代反应 亲电取代反应 亲核取代反应 亲核取代分为：SN1和SN2 加成反应 亲电加成 烯烃的加成反应 （2）炔烃的加成反应 如下炔烃的反应实际上的酮式和烯醇式的互变异构，乙炔得到醛，其他炔得到酮。 （3）二烯烃的加成反应 双烯合成： 亲核加成 （三）消除反应 醇的消除反应在酸性条件下进行，分子内消除得到烯，符合查依采夫规则，分子间消除得到醚，醇的消除常常会发生重排反应。 卤代烃的消除反应在碱性条降下进行，一般符合查依采夫规则，但有时不符合查依采夫规则，向着形成共轭体系方向进行。有时候会发生重排。 （四）氧化反应 （五）还原反应 （六）其他类型的反应 1、重氮化反应， (1) 重氮的应用——制备用常规的方法得不到的化合物。 (2) 重氮盐与酚、胺的偶合反应，首先在酚、胺的对位，若对位已被占据，则发生在邻位。 2、α—H的取代反应 3、羧酸的脱羧； (1) 乙二酸、丙二酸脱羧得到一元酸 (2) 丁二酸、戊二酸脱水得到环状酸酐 (3) 己二酸、庚二酸脱水得到环酮 4、羟基酸的反应 ① α—羟基酸分子间脱水生成六元环的交酯。 ② β—羟基酸分子内脱水生成α，β—不饱和酸。 ③ γ—和δ—羟基酸脱水生成五元环合六元环的内酯。 5、醚键的断裂(抱括烯醚键的断裂——称Claisen(克莱森重排))反应。 6、霍夫曼降级反应——失去羰基得到伯胺的减碳反应。 7、乙酰乙酸乙酯的合成及应用——酮式分解，主要用于制备酮。 三、用化学方法鉴别 要求：显色反应、沉淀、褪色等现象明显的反应。 1、Br2/H2O、KMnO4——用于鉴别不饱和键和其他类型的化合物。 2、苯肼(2,4—二硝基苯肼)——用于鉴别醛和酮及还原糖。 3、I2+NaOH——用于鉴别甲基醛、甲基酮、甲基醇，称碘仿反应。 4、AgNO3/醇溶液——用于鉴别卤代烃。 5、斐林试剂——只氧化脂肪族醛不氧化芳香族醛。 6、托伦试剂 (银镜反应)——即可氧化脂肪族醛，也可氧化芳香族醛。 7、FeCl3——用于鉴别酚类和含有烯醇式的化合物。 9、希夫试剂——用于鉴别醛类，酮无反应。 10、卢卡斯试剂——用于鉴别醇类。 11、饱和NaHSO3——鉴别醛、脂肪族甲基酮、C8以下的环酮。 12、Ag(NH3)2NO3、Cu(NH3)2Cl——鉴别有活泼氢的端炔。 四、其他内容 (概念) 1、酸性：指酚类化合物、羧酸类化合物。 2、碱性：指胺类化合物。 3、芳香性：符合休克尔规则的化合物有芳香性，多数指的芳香烃、某些正、负离子。 习题复习： 写出下列化合物的结构式 水杨酸 乙酰水杨酸 草酸 苦味酸 苄醇 乙酸甲酯 肉桂醛 碘仿 乳酸 酒石酸 苹果酸 萘酚的衍生物 2—溴苯甲酰氯 对甲氧基苯甲酰氯 苄氯 甲基乙烯基醚 肉桂酸 5—硝基—1—萘酚 N,N－二甲基苯胺 氢氧化二甲基二乙基铵 氯化四甲铵 苯肼 2,4—二硝基苯肼 环氧乙烷 1，2—环氧丙烷 2,3—环氧丁烷 乙酰乙酸乙酯 烯丙基氯 丙烯基氯 N—甲基—N—乙基甲酰胺等。 选择题（将正确答案填在括号内） 1：甲烷中H－C－H的键角为（B ） A 90 o B 109 .5 o C 120 o D 180 o 下列化合物进行SN1反应速度最快的是（ C ）应速度最慢的是（A ） 下列化合物酸性最强的是（ A ） 下列化合物碱性最弱的是（ D ） 下列化合物碱性最强的是（ B ） 下列化合物发生水解反应，速度最快的是（ A ） A 乙酰氯 B 乙酰胺 C 乙酸乙酯 D 乙酸酐 下列化合物能发生康尼扎罗（歧化）反应的是（ A ） A A SN1反应 B SN2反应 C 亲电取代 D 自由基取代 A A: 亲电取代 B: 亲核取代 C: 自由基取代 D: 亲核加成 D A：亲电加成 B：亲核加成 C：亲核取代 D：亲电取代 下列化合物能发生碘仿反应的是（ C ） A. CH3CH2CHO B. CH3OCH2CH3 C. CH3CH2OH D. (CH3)3COH 下列正碳离子最稳定的是（ C ） 下列化合物在水中溶解度最大的是（ D ） A: 丁烷 B: 1－丁烯 C: 丁醛 D: 丁酸 下列化合物能与