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环境监测方法原理习题课[光学分析部分]
环境监测方法原理习题课(光学分析部分);1.摄谱仪由哪几部分组成?各组成部分的主要作用是什么?
答:摄谱仪的组成及作用如下:
照明系统:使光源产生的辐射均匀的照明于狭缝,并使感光板的谱线均匀;
准光系统:将光源照射于狭缝的光平衡,均匀的照射于棱镜或光栅之上;
分光系统:棱镜或光栅,作用是把光源发射的复合电磁辐射分解为按波长排列的光谱;
投影系统:将色散后的单色光聚焦于感光板,而形成光谱;2.简述ICP的形成原理及其特点。
答: ICP是感耦高频等离子焰炬的英文简写,是一种等离子体光源。
ICP的形成原理:
由高频发生器提供高频交变电流(5~30MHZ, 2-4kW)给高频感应线圈 (2-5匝空心铜管,空心水冷) ,在炬管的内外形成强烈的振荡磁场。炬管内磁力线沿轴线方向,炬管外磁力线成椭圆闭合回路。工作气体Ar持续由石英炬管内通过,一旦炬管内气体开始电离(如用点火器),电子和离子则在高频磁场的作用下高速运动,与其它气体分子持续碰撞,使之迅速大量电离,形成“雪崩”式放电,电离的气体在垂直于磁场的截面上形成闭合环状的涡流。这个高频感应电流,产生大量的热能,瞬间可将气体加热到10000K高温,并在石英炬管的上部形成火炬状等离子体焰炬(外观与火焰相似)。由于趋肤效应的影响,离子体焰炬为环状结构,样品在雾化器内被雾化为雾滴,被载气Ar携带由内管进入高温等离子体内部的环状样品通道,完成样品的蒸发、原子化、激发。
ICP光源的特点:
工作温度高,检测限低,灵敏度高;
光源稳定、自吸及自蚀效应小、线性范围宽;
基体效应小;
无电极污染;
电离干扰小;化学干扰小;
不足:对非金属测定的灵敏度低;仪器昂贵;维持费高。;3.何谓元素的共振线、灵敏线、最后线、分析线?它们之间有何联系?
答:
共振线:由激发态直接跃迁到基态而发射出的谱线;
灵敏线:指各元素谱线中最易激发或激发电位数低的谱线;
最后线:随着元素含量的降低,谱线数量逐渐减少,最后消失的谱线称最后线;
分析线:光谱分析中所选择的灵敏线称分析线。
关系:分析线应为灵敏线,一般选最后线。
灵敏线一定是共振线,最后线一定是灵敏线,一般应为第一共振线,也是最灵敏线.;4.何谓自吸收,它对光谱分析一什么影响?
答: 自吸收:原子在高温时被激发,发射某一波长的谱线,而处于低温状态的同类原子又能吸收这一波长的辐射,这种现象称为自吸现象。
自蚀: 在自吸严重时,谱线中心强度几乎完全被吸收,这种现象称为自蚀。
在发射光谱分析中,当使用电弧或火花光源时,光源中心温度高,原子在光源中心激发,产生原子的发射光谱,谱线向四周空间发射,由于光源外围较中心温度低,故外围原子多数处于基态或低能态,因而产生自吸收。自吸效应将使谱线的中心强度减弱,严重自吸时,发生自蚀,谱线中心强度几乎完全被吸收,形成双线。
光谱定性分析中,发生自吸使谱线的中心强度减弱,自蚀时谱线中心强度几乎完全被吸收,还可能形成双线,从而影响定性分析的准确性。
光谱定量分析中,自吸现象将严重影响谱线的强度,谱线强度与元素浓度的关系将偏离罗马金公式,从而限制分析的含量范围。;5.光谱定性分析的基本原理是什么?进行光谱定性分析时可以有哪几种方法?说明各个方法的基本原理及适用场合。
答:原子光谱定性分析原理:由于不同元素的原子结构不同,在光源的激发作用下,可以产生许多按一定波长顺序排列的谱线组---特征光谱,其波长由各元素原子结构(性质)不同所决定的.每一元素均有自己对应的特征光谱,通过检查试样光谱中的特征谱线来确定元素的存在,此即为元素的光谱定性分析.
光谱定性主要有简记分析 (指定元素分析)和全分析
铁光谱比较法:把试样与铁并列摄谱,由元素标准光谱图中各元素的波长位置进行元素的定性分析;
标样比较法:试样与被测元素的标样并列摄谱;
波长测定法:由比长仪测出谱线波长,查谱线波长表.;7.光谱分析中元素标准光谱图起什么作用?
答: 元素标准光谱图是以铁的光谱为波长标尺,标明各元素的灵敏线相应位置及波长的一种标准图册。
在光谱定性分析中,常采用铁光谱比较法。以铁的光谱为参比,将试样与纯铁在完全相同条件下并列紧挨着摄谱。摄得的谱片置于映谱仪上,与元素标准光谱图比较。当两个谱图上的铁光谱完全对准重叠后,若试样中未知元素的谱线与已标明的某元素谱线相重合,则该元素有存在的可能。通常可在光谱图 中选择2~3条预测元素的特征灵敏线或线组进行比较,通过比较可判断出未知试样中存在的元素。故元素标准光谱图起到对照作用,可用来与试样谱图相比较,以判断未知元素是否存在。铁光谱比较法可同时进行多元素定性鉴定。
;11.某合金中Pb的光谱定量测定,以Mg作为内标,实验测得数据如下:
黑度计读数;解:本题为AES内标法测定Pb,内标元素为Mg。由已知数据列表如下:
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