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第1章聚合物改性原理
材料结构与性能(聚合物共混物的结构与性能)(Structure and Mechanical Properties of Polymer Blends);随着科技进步和社会的发展,人们对聚合物材料的要求也越来越高,如:既耐高温又易加工成型;既有较高的力学强度和硬度,又同时兼具有卓越的韧性;不仅性能良好,而且耐老化、耐腐蚀、低成本,产品和生产过程对环境不造成污染,可以循环使用,等。
制造方法一:合成新型聚合物;根据国外资料统计,从研制到中试验成功一种新型聚合物材料需约近2.0亿美元的投资。
制造方法二:对现有聚合物品种进行改性,制备成多组分、多相聚合物共混物,一般只需数百万美元的投资。
改性后聚合物材料的性能有时可与铝合金等有色金属材料竞争,远非纯粹的单一组分均聚物可以比拟,所以发展十分迅速。
目前人工合成的纯粹的单组分聚合物品种只有四、五十种,但多组分、多相结构的聚合物共混物品种已达千种以上(至今尚无精确的统计)。已广泛应用于各个领域,给工、农业生产、交通运输、国防工业和人民的物质文化生活带来了巨大的变化。
故对现有聚合物品种进行改性及其结构与性能间关系(或称改性原理)的研究是高分子材料科学领域的重要课题之一。;1.1 基本概念;混溶性 ( Compatibility)以能否获得较为均匀和稳定的形态结构的共混体系为判据。也称作为“工程相容性”。
聚合物共混物一般指塑料与塑料或塑料与橡胶的共混物(橡胶增韧塑料)。
聚合物共混物分类:
按所含聚合物组元数目可分为二元及多元聚合物共混物。
按基体树脂名称有聚烯烃共混物,PVC共混物,PA共混物等。
按性能特征又有耐高温共混物,耐低温共混物,阻燃共混物等。
同系聚合物共混物指同一类聚合物的共混物(如HDPE与LDPE)或具有不同分子量的同一种聚合物的共混物。
复合材料定义:
1. 是由两种或多种材料在宏观尺度上组合而成的一种有用材料。
2. 是由两种或两种以上的具有不同化学性质或具有不同组织相的物质,以微观或宏观的形式组合而成的材料。
3. 《材料科学技术百科全书》:是由有机高分子,无机非金属或金属等几类不同材料通过复合工艺组合而成的新型材???。;4. 《材料学大辞典》:是根据应用的需要进行设计,把两种以上的有机聚合物材料,或无机非金属材料,或金属材料组合在一起,使之互补性能优势,从而制成的一类新型材料。
复合材料分类:
按性能高低分为:常用(普通)复合材料,先进复合材料;
按基体材料种类分为:聚合物基复合材料(包含热固性、热塑性或橡胶复合材料),金属基复合材料,陶瓷基复合材料,石墨基复合材料,混凝土基复合材料;
按用途分为:结构复合材料,功能复合材料,智能复合材料;
按增强材料种类分为:颗粒增强复合材料,晶须增强复合材料,纤维增强复合材料(长纤维,短纤维,多层和单层纤维复合材料);
按增强材料形状分为:零维(颗粒状)复合材料,一维(纤维状)复合材料,二维(片状或平面织物)复合材料,三维(三维织物体)复合材料;
按分散相尺寸分为:宏观复合材料( 10-6m),微观复合材料(10- 8 ~10-6m,亚微米或纳米复合材料)。
复合材料狭义定义,指纤维增强复合材料;
复合材料广义定义,包含了聚合物共混材料和聚合物合金。;本课程关于聚合物的增强改性部分主要介绍热塑性塑料的颗粒增强、增韧和短纤维增强复合材料。该部分也可归类为聚合物共混材料。
决定聚合物复合材料力学性能的因素除增强材料和基体的性能外,界面粘结性(Interfacial adhesion)或称界面联结强度(Interfacial bonding strength)至关重要。
1.2 聚合物改性的发展概况
1846年Hancock将天然橡胶与古塔波胶混合制作雨衣,即提出了共混改性的新思想。
1942年第一个工业化的聚合物共混物是聚氯乙烯(PVC)与丁腈橡胶(NBR)的共混物。
1942年Dow公司出售了Styralloy-22,即苯乙烯与丁二烯的互穿网络聚合物(IPN)。首次提出了“聚合物合金”的概念。
1946年还发展了NBR与苯乙烯—丙烯腈共聚物(SAN)的机械共混物,即A型ABS树脂。
1960年发现,将聚苯醚(PPO或称PPE)与聚苯乙烯(PS)共混合可显著改善PPO的加工流动性和冲击韧性。故于1965年GE公司开发出了商品名为Noryl的共混材料。;1969年ABS与PVC的共混物投入工业化生产,商品名为Cycovin。
1969年制成PP/EPDM共混物。
1975年杜邦(Dupont)公司开发出了超高韧性聚酰胺(Zytel-ST)。这一发现为相继发现其他超高韧性聚合物共混物提供了重要启示。
1976年发展了PET/PBT共混物(Valox 800系列)。
1979年研制成功PC与PBT及PET的增韧共混物,商品
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