第4章沉淀溶解平衡新版.1.pptVIP

第四章 沉淀溶解平衡;一、难溶电解质的溶度积和溶度积规则; 2) 溶度积常数 沉淀-溶解平衡是当溶解和结晶速度相等时建立的平衡，是一种动态平衡。 AgCl(s) Ag+ + Cl- 此时的溶液是饱和溶液。其平衡关系为： Ksp(AgCl) = [Ag+][Cl_] KSP称为溶度积常数，简称溶度积。它反应了物质的溶解能力。; 在一定温度下，难溶强电解质溶度积常数通式： AmBn mAn+ + nBm- Ksp = [An+]m[Bm-]n m、n分别代表电离方程式中A、B离子的化学计量数。 溶度积常数的意义：一定温度下，难溶强电解质饱和溶液中离子浓度的系数次方之积为一常数。; 例如：PbCl2(s) Pb2+ + 2Cl- ; Ksp=[Pb2+][Cl-]2 Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- ; Ksp=[Fe3+][OH-]3;3)溶度积与溶解度的相互换算;; 例题3 已知AgCl、Ag2CrO4的溶度积，求AgCl、Ag2CrO4的溶解度。 AgCl(s) Ag+ + Cl- S S Ksp = [Ag+][Cl-] = S2 = 1.8*10-10 SAgCl = ? Ksp = ? 1.8*10-10 = 1.3*10-5mol.l-1; 上式为AB型（1：1）溶解度计算式，同理可导出AB2和A2B型： SAg2CrO4= = =6.5*10-5mol.l-1 相同类型的电解质，可以通过溶度积数据直接比较溶解度大小，不同类型，不可直接比较。 ;必须指出： 溶度积与溶解度的换算式不适用于易水解的难溶电解质（如：ZnS、PbS） S2-+H2O HS-+OH- (不计二级水解) 结果：S2-浓度大大低于溶解度;不适用易形成离子对的难溶电解质。难溶弱电解质MX在水中存在下列平衡 MX(s) MX(aq) Mm+ + Xn- (未离解分子） （如CaSO4饱和溶液有40%以上是以离子[Ca2+.SO42-]存在);解题的一般步骤;2、 溶度积原理 对于沉淀-溶液平衡： AmBn mAn+ + nBm- 非平衡态时：J = Cm(An+ )Cn(B m-) 平衡态时：Ksp = [An+ ]m[B m-]n;J = Ksp是饱和溶液，无沉淀析出，达到动态平衡； J Ksp 是不饱和溶液，无沉淀析出，若体系中有固体存在，固体溶解（正向）方向进行，直至饱和。 J Ksp 是过饱和溶液，反应向生成沉淀方向（逆向）进行，直至饱和为止。 以上关系称为溶度积规则，J 称为离子积，利用此规则判断沉淀的生成和溶解。 ;二、难溶电解质沉淀的生成与溶解 1、沉淀的生成 沉淀生成的必要条件：根据溶度积规则，在难溶电解质溶液中是 Qi Ksp; 同离子效应 在饱和溶液BaSO4中存在下列平衡： BaSO4(s) Ba2+(aq) + SO42-(aq) 同离子效应使BaSO4溶解度降低。 加入过量的沉淀剂可使沉淀离子沉淀完全。 （一般浓度小于10-5mol.l-1，认为沉淀完全） ;pH值的影响 对于M(OH)n 型难溶氢氧化物 M(OH)n Mn+ + nOH- Mn+刚开始沉淀时： 若c (Mn+) = 1.0mol.L-1,则氢氧化物开始沉淀的最低浓度为：;Mn+沉淀完全时，溶液中 c(Mn+) ≤10-5mol.l-1， OH-最低浓度为： ; 2 沉淀的溶解 使离子积小于溶度积，即QiKsp， 有以下几种途径。 （1）转化生成弱电解质; FeS (S) Fe2+ + S2- 2HCl 2Cl- + 2H+ 2H+ + S2- H2S 同样实验室用CaCO3和HCl反应制备也是此原理。;生成弱碱： 某些难