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第4章金属结构材料的耐蚀特性
第四章 金属结构材料的耐蚀特性;4. 1 金属耐蚀合金化原理;(1)提高金属的热力学稳定性
(贵金属,难以推广)
(2)减弱合金的阴极活性
减小金属或合金中的活性阴极面积;通过热处理的方法形成稳定的固溶体。
加入吸氢超电压高的合金元素(增大合金阴极析氢反应的阻力)。;(3)减弱合金的阳极活性(是最有效、应用最广泛的方法)
减少阳极相的面积;
加入易钝化的合金元素;
加入阴极合金元素促进阳极钝化。
(4)使合金表面生成电阻大的腐蚀产物膜
;;塔曼---
合金的耐蚀性与固溶体提的成分之间的特殊关系;
对同一种合金,在不同的介质中其稳定性台阶值是不同的;
适用于二元系统能够也使用于多元系统的固溶体合金;
至今仍无确切的解释。; 1)铬(Cr):
不锈钢的基本合金元素;热力学不稳定;
与铁基合金组成固溶体时,合金呈现不同程度的类似铬的耐蚀特性;
在钝化条件下,含量越高,耐蚀性越好;
在不能实现钝化条件下,随着含量的增高,腐蚀速率反而加大。; 2) 镍(Ni):
热力学不够稳定;
与Fe-Ni合金在硫酸、盐酸和硝酸中的腐蚀速率都随着镍的含量的增加而减小;
镍在铁的基体中的耐蚀性不是钝化作用,而是使合金的热力学稳定性提高;
在氧化性介质和还原性介质中均有效。;优势:
① 与铬配合加入铁中获得不锈钢;
② 综合了铬镍的优势,耐氧化性介质腐蚀,也耐还原性介质腐蚀;
③ 形成奥氏体,具有良好的热加工性、冷变形能力、可焊性、良好的低温韧性。
不利之处:增加不锈钢的晶间腐蚀倾向; 3)钼(Mo):
使合金耐还原性介质的腐蚀和抗氯离子等引起的孔蚀;
含量较小时,使钢对氯化物腐蚀破裂敏感,而当钼含量大于4%时,钢的耐应力腐蚀破裂性能提高;
钝化膜厚度随着钢中钼含量增高而增厚,而膜厚度的增加通常会延长蚀孔形成的孕育期,提高耐孔蚀性能。;4)硅(Si):
具有耐氯化物腐蚀破裂、耐孔蚀、耐浓热硝酸、抗氧化、耐海水腐蚀等作用;
不锈钢随硅含量的增加,耐应力腐蚀破裂性能显著改善(依靠加硅形成富硅保护膜);
耐氯离子腐蚀(耐氯化物应力腐蚀破裂);
改善耐孔蚀性能(提高了钢的钝态稳定性);
耐强氧化物腐蚀:形成富集Si, Cr, O的表面膜;
Si与Cr, Mo与Cu配合,可以得到各种耐海水钢。;5)铜(Cu):
是低合金钢、不锈钢、镍基合金、铸铁中常用的耐蚀合金元素之一;
耐大气腐蚀:铜在低合金钢大气腐蚀过程中起着活性阴极的作用,在一定条件下可以促使钢产生阳极钝化,从而降低腐蚀速率;
钝化膜易被活性氯离子破坏,所以铜钢只在较纯净的空气中具有较好的耐蚀性;
可提高钢对H2SO4的耐蚀性和合金的热力学稳定性;
可减弱钢在海水中的缝隙腐蚀:加入Cu后,钢的阳极过程受到阻滞,使钝化临界电流密度减小。;4. 2 常用结构材料的耐蚀性能;铝的耐蚀能力主要取决于在给定环境中铝表面的保护膜的稳定性。
在中性和近中性以及大气中具有很高的稳定性。
在氧化性的酸或盐溶液中也十分稳定。
常用于浓硝酸的生产中。
在含卤素离子的中性溶液中易发生小孔腐蚀。
在大多数有机介质中有很好的耐蚀性。
对硫和硫化物有很好的耐蚀性。
加入Cu, Mg,Mn等使铝强化,提高纯铝的强度。
耐蚀铝合金:Al-Mn, Al-Mn-Mg, Al-Mg-Si, Al-Mg。;氧化性介质;沸水和过热蒸汽;沸腾铬酸、浓硝酸、浓硝酸的混酸、高温高浓度的硝酸。
在中性和弱酸性氯化物溶液中有良好的耐蚀性
在含有少量氧化剂或添加高价重金属离子,或与铂、钯等相接触,抑制钛的腐蚀(可以促使阳极钝化)。
在稀碱溶液中耐蚀。
在一定条件下,发生激烈的发火反应。
主要品种有:Ti-Pd, Ti-Ni, Ti-Mo, Ti-Ni-Mo合金
容易发生氢脆情况。
应力腐蚀破裂。;含14.5-18%的铁碳合金称为高硅铸铁。
n=2。
表面钝化形成SiO2保护膜。
在碱、氢氟酸、氟化物、卤素、亚硫酸等环境中不耐蚀。
抗热冲击能力差。;(1)碳钢和铸铁
多相合金
(2)铅与铅合金
常用来制作输送硫酸的泵、管和阀等。
*不用用于食品和医药中(千万分之一)。;贵金属具有很高的热力学稳定性,常用于金属结构材料中。
铜属于半贵金属。
在酸性溶液中不会发生析氢腐蚀。
铜在氧化性介质包括含氧酸中发生耗氧腐蚀。
铜在溶有氧的碱中不耐蚀。
不耐硫化物腐蚀。
黄铜合金耐空泡腐蚀性能较好。;(1)减少溶液中的卤素离子的浓度(设计中尽量避免有 溶液的滞留区,防止卤素离子的局部浓缩)。
(2)提高溶液的流速(防止杂质附着于金属表面,避免形成所谓的钝性-活性电池)。
(3)添加缓蚀剂。
(4)增加Cr, Mo等可以提高孔蚀的击穿电位。
(5)采用阴极保护(使不锈钢的腐蚀电位往负方向移动至击穿电
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