不饱和烃(下)[1.ppt

有机化学;基本内容和重点要求; 3.1 烯烃（Alkenes） 3.2 炔烃（Alkynes） 3.3 二烯烃（Dienes） ;3.1 炔 烃（Alkynes）;3.1.1 炔烃的命名;烃分子中同时含有碳碳双键和碳碳三键时叫烯炔。;3.2.2 炔烃的结构;;3.2.3 炔烃的物理性质;3.2.4 炔烃的化学性质;（1）加成反应;（1）加成反应; 炔烃比烯烃更容易加氢，如同一分子中含有叁键和双键时，首先在叁键上发生加成。;返回;（1）加成反应;1,2-二溴乙烯; 碘与炔烃作用较困难，乙炔与碘作用通常只能生成1,2-二碘乙烯。;4,5-二溴-1-戊炔; 炔烃与卤化氢的加成反应比较困难，用催化剂（高汞盐或亚铜盐）可使反应加速进行。;不对称的炔烃加卤化氢也按马氏规律进行:; 与烯烃的情况相似，炔烃与溴化氢的加成也可因过 氧化物的存在产生过氧化物效应，得到的是反马氏规律 的产物。;; 此反应叫做库切洛夫（Kucherov）反应。;烯醇重排：;; 此反应历程是先由带负电荷的甲氧基负离子CH3O－和 乙炔作用，生成负碳离子中间体，然后再和一分子醇作用 生成产物。;　　　乙炔在乙酸锌存在下与乙酸发生亲核加成反应，生成乙酸乙烯酯。;　　在氯化亚铜的存在下，氰化氢可与乙炔作用生成丙烯腈。; 反应时，高锰酸钾紫色逐渐消失，析出二氧化锰褐色沉淀，可以用此来检验碳碳叁键的存在。;;CrO3;;4;（4）金属炔化物的生成;碳原子的三种杂化态比较　;此反应非常灵敏，可用来鉴别末端炔烃。;2;液态氨;3.3.1 二烯烃的分类 3.3.2 二烯烃的命名 3.3.2 1,3-丁二烯的结构与共轭效应 3.3.3 共轭二烯烃的化学性质; 含有 结构的二烯烃。两个双键与同一碳原子相连，称为累积双键。 ; 即含有 结构的二烯烃。两个双键被一个单键隔开,称为共轭双键。含有共轭双键的体系叫共轭体系。; 含有 （n≥1）结构的二烯烃。也称为孤立双键二烯烃，两个双键或两个以上的被单键隔开，称为隔离双键。; 命名二（或多）烯时用数字标明两个（或多个）双键的位次。; 二烯烃的顺反异构体命名时必须逐个标明构型。;顺,反-2,4-己二烯 （Z, E-2,4-己二烯）;C=C双键的键长为0.136nm （乙烯的为0.134nm）, C-C单键的键???为0.148nm （乙烷的为0.154nm）。 其单键和双键较特殊， 键长趋于平均化。;1,3-丁二烯的碳原子都是以sp2杂化轨道相互重叠或与氢原子的1s轨道重叠形成C-Cσ键和C-Hσ键。成键原子在同一平面上，键角接近120o。每个碳原子未杂化的p轨道从侧面相互重叠，形成共轭π键。;π1;能 量;共轭效应： 　　　由于电子的离域或键的离域，使分子中电子云密度的分布有所改变，内能变小，分子更加稳定，键长趋于平均化，这种效应称为共轭效应。;ΔH≈127kJ.mol-1;能　量;共轭效应的分类：;p-π共轭： π键p轨道与相邻原子上的p轨道之间侧面重叠，使π电子和p电子扩展到整个共轭体系的键的离域效应。;超共轭效应：当重键的α碳上连有氢原子时，由于氢原子体积很小，对C-Hσ键的电子云屏蔽也很小。因此， C-Hσ键犹如未共用电子对，能与相邻的重键或p轨道发生侧面重叠，使σ键和π键之间的电子云离域的现象。;丙烯分子中的σ-π超共轭效应;烯烃的稳定性次序;正碳离子的稳定性;叔正碳离子仲正碳离子伯正碳离子甲基正碳离子;（1）亲电加成反应 （2）双烯合成 （3）聚合反应;1,2-加成;加C1上;烯丙基正离子的共轭结构;加C2上; 共轭二烯烃与含碳碳双键或三键的化合物可以进行1,4-加成反应生成环状化合物，这种反应叫双烯合成，也叫狄尔斯-阿尔德（Diels-Alder）反应。; 双烯合成是共轭二烯烃的特有反应，广泛用于合成环状化合物。顺丁烯二酸酐与共轭二烯烃在上述条件下所得产物为固体，减压下加热可分解为原来的共轭二烯烃。因此，可用此反应来鉴别和提纯共轭二烯烃。;狄尔斯（Otto Diels）;阿尔德（Kurt Aldet） ;n; 以1.3-丁二烯为单体聚合或共聚而得的合成材料品种有：;课堂练习;2.下列化合物与HBr进行亲电加成反应，请指出它们的相对活性。;3.指出下列D-A反应产物由哪些双烯体和亲双烯体构成。;4. 写出下列反应的主要产物。;返回;5.用反应历程说明1,3-丁二烯在水溶液中与氯反应;6.预测下列化合物的臭氧化、还原水解后的产物