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酸 碱 滴 定;曲线法;§1 酸碱平衡原理; HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+; 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ ;H2O + H2O H3O+ + OH- (25℃);一元弱碱的解离反应及平衡常数 A- + H2O HA + OH- ;A- +H2O HA+OH-;多元酸碱的解离平衡常数;3、活度与浓度;离子强度I :表示离子在溶液中产生的电 场强度的大小;分布系数;1、一元弱酸的分布系数;分布系数的一些特征;;2、二元弱酸的分布系数 以H2C2O4为例;a.pHpKa1时 H2C2O4为主 b. pKa1 pH pKa2时 HC2O4-为主 c. pHpKa2时 C2O4 2 -为主 d. pH=2.75时 ?1 =0.938;?2 =0.028 ?3 =0.034;四种存在形式:H3PO4 ;H2PO4-;HPO42-;PO43-; 分布系数: δ3 ; δ2 ; δ1 ; δ0; ;分布系数的总结;三、酸碱溶液[H+]的计算;1、质子条件式;质子条件式:[H+] =[A-]+[OH-];例:写出Na2CO3水溶液的质子条件式: 解:零水准:CO32- 、H2O;两性物质质子条件;(1) 强酸碱溶液; (2)一元弱酸(HA) 质子条件式: [H+]=[A-]+[OH-];精确表达式 讨论;3)若: caKa<10Kw , ca/Ka 105 ,则 [HA]≈ ca 得近似式:;例:计算0.20mol·L-1Cl2CHCOOH 的pH(pKa=1.26);;caKa1 ≥10Kw;(4) 两性物质溶液;质子条件: [H+]+[H2A]=[A2 -]+[OH-];若c/Ka1≥10,则“Ka1”可略,得 ;例:0.1mol·L-1 NaHCO3溶液的pH;缓冲溶液: 能抵抗外加少量的酸、少量的碱或稀 释,使溶液的pH值基本保持不变的溶液。;缓冲溶液pH计算;缓冲溶液的选择原则; 一.滴定曲线 二.滴定终点判断─指示剂法 三.酸碱滴定应用 四.定量计算示例 五.非水滴定;一、滴定曲线 ; (1) 强碱滴定强酸 基本反应: H+ + OH- = H2O;0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL 0.1000mol·L-1的HCl溶液;NaOH加入量;; (2) 强碱滴定弱酸 基本反应: HAc + OH _ = H2O + Ac_;滴定开始至计量点前;;不同浓度NaOH溶液滴定 HAc溶液的滴定曲线;一元酸碱直接滴定的条件: cKa≥10-8; 浓度: 增大10倍,突跃增加1个pH单位 Ka:增大10倍,突跃增加1个pH单位;2、多元酸碱的滴定;例:NaOH滴定H3PO4;0;第一反应计量点(H2PO4-) 第二反应计量点(HPO42-);多元酸碱分步滴定条件:;例2:NaOH滴定H2C2O4; 由滴定条件判断: cKb≥10-8 ,Kb1/Kb2≥104 ∴ 有二个突跃。;0;二、终点判断方法——指示剂;2、指示剂的变色范围; 变 色 范 围 ;结论;常见的指示剂有:;3、影响指示剂变色范围的因素;一般原则: 指示剂的变色范围全部或部分处于pH突跃范围内 ;利用颜色的互补作用,使颜色变化敏锐;三、酸碱滴定的应用;H3BO3的Ka=5.8×10-10, 甘油硼酸Ka≈10-6。; 3、铵盐和有机氮的测定;;3)有机含氮化合物中氮的测定

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